Kim, Tae-Hwan;Kim, Keun-Suk;Park, Geon-Hee;Choi, Jin-Hee;Lee, Sang-Mi;Kang, Ho-Jung;Lee, Jae-Yeol;Kim, Jung-Ahn
Macromolecular Research
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제17권10호
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pp.770-775
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2009
$\omega$-Anhydride-functionalized poly(ethylene oxide) (PEO) obtained from chain-end functionalization and anionic ring-opening polymerization of ethylene oxide using n-butyllithium with potassium t-butoxide in the presence of dimethylsulfoxide (DMSO) was found to be an efficient material for the preparation of water-soluble, polymeric pro-drugs. The reaction of $\omega$-anhydride-functionalized PEO with sulfonamide or with vancomycin provided an efficient method to produce corresponding, water-soluble, PEO-conjugated sulfonamide or PEO-conjugated, vancomycin pro-drugs. These were used successfully to prepare water-dispersible, silver nanoparticles. In this study, the particle sizes were in the range of $5{\sim}40$ nm. The resulting products were characterized by $^1H$ NMR spectroscopy, transmission electron microscopy, electron and X-ray diffraction, size exclusion chromatography, and UV/Visible spectroscopy.
전기방사 공정을 이용하여 제조된 나노파이버는 나노 소자, 필터, 방호닦, 항균성 드레싱 및 약물전달 등 다양한 분야에서 이용되고 있다. 약물전달시스템(drug delivery system, DDS)은 기존 의약품의 부작용을 최소화하며 그 효능 및 효과를 극대화할 수 있어야 하고 필요한 양의 약물을 원하는 환부에 효율적으로 전달할 수 있어야 한다. 본 연구에서는 전기유체역학공정의 하나인 전기방사공정을 이용하여, poly($\varepsilon$-carprolactone)(PCL) poly(ethylene oxide(PEO)를 나노파이버 매트로 만들었으며, 고분자와 동시 방사된 Rhodamine B의 방출량을 측정하였다. PCL/Rhodamine B/PEO/PCL 나노파이버 매트는 전기방사 시간을 통한 두께 조절을 통하여 약물전달 거동이 조절될 수 있음을 확인하였으며, 실제 Peptide를 PEO와 동시 전기방사시켜 얻어진 나노파이버 peptide가 방출되는 거동을 확인하였다. PCL/Peptide/PEO/PCL시스템에서 방출된 peptide는 약물방출 시험 후에도 약물로서의 활성도를 잃지 않았으며, 이러한 나노파이버를 이용한 Peptide 방출메커니즘은 새로운 약물전달시스템으로 적용 및 응용될 수 있을 것으로 예상된다.
본 연구에서는, 전기방사를 위하여 알지네이트와 키토산을 이용하여 알지네이트/poly(ethylene oxide)(PEO)와 키토산/PEO 용액을 준비하였다. 준비된 용액을 10 mL 플라스틱 주사기에 넣고 금속 노즐에 높은 전압을 공급하였다. 키토산과 알지네이트 용액은 고분자 농도, 온도, 상대습도, 인가전압, 노즐과의 거리, 그리고 용액 속도에 의해 컨트롤되었다. 제조된 나노섬유막은 전자주사현미경을 이용하여 모폴로지를 관찰하였다. 알지네이트 전기방사를 위한 나노 섬유막의 최적화된 조건은 2 wt% 알지네이트, 2 wt% PEO, $60^{\circ}C$, 노즐과의 거리 15 cm, 20~24 kV, $8{\mu}m/min$이었으며, 키토산 섬유막의 최적화 조건은 2 wt% 키토산, 2 wt% PEO, $25^{\circ}C$, 노즐과의 거리 15 cm, 24 kV, $8{\mu}m/min$이었다. 복합 나노섬유 제조조건은 노즐과의 거리 20 cm, $8{\mu}m/min$, 26 kV이었다.
본 연구에서는 순차적 음이온 및 개환중합반응을 통해 ABC 형태의 폴리스티렌-폴리에틸렌옥사이드-폴리락티드 블록공중합체를 성공적으로 합성하였다. 우선, 첫번째 블록인 폴리스티렌을 합성하기 위해서, 사이클로헥산 용매에서 스티렌/이차-부틸리튬을 각각 단량체/개시제로 사용하여 음이온중합(anionic polymerization)을 수행하였고, 이후 고분자 말단을 수산기로 전환시키기 위해, 에틸렌옥사이드를 첨가하였다. 다음 단계로 포타슘 나프탈레나이드(potassium naphthalenide)를 이용하여 폴리스티렌 말단 수산기의 수소를 제거하여, 거대개시제인 PS-$O^-K^+$를 제조하였다. 준비된 거대 개시제에 정량된 에틸렌옥사이드를 첨가하여, 음이온중합을 수행하였다. 폴리락티드 블록을 도입시키는 개환중합의 경우, THF 용매에서 트리에틸알루미늄(triethylaluminum)/피리딘(pyridine)시스템을 이용하여 PS-b-PEO-$AlEt_2$ 형태의 거대개시제를 형성한 후, $90^{\circ}C$에서 중합을 수행하였다. 합성된 블록공중합체를 수소핵자기공명법 및 겔침투크로마토그래피 방법을 통해 조사한 결과, 잘 정의된 분자량 및 낮은 분자량 분포를 나타냄을 확인할 수 있었다.
The purpose of this study is to research and develop solid polymer electrolyte(SPE) for Li secondary battery. PEO-$LiClO_4$ electrolyte with plasticizer is very unstable. Passivation phenomena in polymer electrolyte cell was described by the SPL model. The time dependance of the impedance indicates that a passivation layer grows rapidly on the Li surface. However, the growing of passivation layer on the Li surface can be restrained by addition of zeolite to the PEO electrolyte. It suggested that addition of zeoliteto to the PEO-$LiClO_4$ electrolyte effectively controls the formation of a passivation layer on Li electrode.
본 연구에서는 Poly(ethylene oxide) (PEO)/Ag Nanoparticles (NPs)/7,7,8,8-Tetracyanoquinodimethane (TCNQ) 분리막 시스템을 제조하여 기존의 PEO/Ag NPs/p-Benzoquinone (p-BQ) 복합체 분리막보다 더 향상된 성능을 보이는 고투과성올레핀 촉진수송 나노복합체 분리막을 얻고자 하였다. 고분자 지지체 PEO와 은 나노 입자 전구체 $AgBF_4$는 1 대 0.4 몰비로 고정하고 전자 수용체인 TCNQ 함량은 다양하게 조절하였으며 1/0.4/0.004 몰비에서 가장 높은 올레핀 분리막 성능을 확인하였다. 따라서 이 비율에서 long-term test를 진행하였고 초반에는 투과도 약 23 GPU, 선택도 약 6 (프로필렌/프로판)의 수치를 보였으나 32시간 만에 투과도는 약 6 GPU, 선택도는 약 2 (프로필렌/프로판)로 감소하는 것을 확인하였다.
Amphotericin B (AmB) is a drug of choice for the treatment of systemic fungal diseases, but its use is considerably limited due to a high incidence of toxicity, particularly nephrotoxicity. It has been demonstrated that the toxicity of AmB is caused by self-aggregated species of the drug and that unaggregated (monomeric) drug is nontoxic but still expresses antifungal activity. Poly (ethylene oxide) (PEO) is a water-soluble polymer, which may impact the aggregation state of AmB. We have studied the aggregation state of AmB as a function of PEO molecular weight and concentration. At 3,000 and 8,000 g/mole, there was minimal or no change of critical aggregation concentration (CAC) of AmB regardless of the concentration of polymer. By contrast at 20,000 g/mole, the CAC of AmB strikingly increased to 24.3 and $37.5\;{\mu}M$ at 5.0% and 10 % w/v of polymer, respectively. The critical overlap concentration (COC) of PEO 20,000 g/mole was 5.5%. It appears that an interaction between monomeric AmB and polymer coil increases above the COC, competing with self-aggregation of the drug. Accordingly, the degree of aggregation of AmB stayed low and the toxicity became less. There was no such effect at 3,000 and 8,000 g/mole of PEO, owing perhaps to small dimensions in comparison to AmB. Based upon these findings, less toxic AmB formulation may be developed by a pharmaceutical technique such as solid dispersion system containing both AmB and PEO 20,000 g/mole.
환자가 요도용 카테타를 장기간 착용할 경우 세균흡착에 의한 감염이 유발되어 심각한 부작용을 경험하게 된다. 본 연구에서는 다양한 양친성 폴리우레탄을 합성하여 요도용 카테타 도포용 소재로서의 응용가능성을 확인하고자 하였다. 양친성 폴리우레탄은 친수성 고분자인 poly(ethylene oxide)(PEO)와 소수성 고분자인 poly (tetramethylene oxide) (PTMO) 또는 poly (dimethyl siloxane) (PDMS)을 연질부로 도입하여 합성하였다. 상용 실리콘 카테타에 양친성 고분자를 도포한 결과 표면의 친수성이 현저히 개선되었다. 특히, PEO의 함량이 많은 폴리우레탄일수록 친수성이 높게 나타났으며, 세균 흡착량이 감소함을 확인할 수 있었다. 결론적으로, 본 연구에서 합성한 양친성 고분자는 요도용 카테타의 도포용 소재로 적합한 것을 알 수 있었다.
Multiblock copolymers consisting of poly( g-benzyl L-glutamate) (PBLG) as the hydrophobic part and poly(ethylene oxide) (PEO) as the hydrophilic part (GEG) were synthesized and characterized. GEG polymeric micelles were prepared by the dialysis technique. Particle size distributions based on intensity,volume, and number-average were 22.6 $\pm$ 11.9 nm, 23.5 $\pm$ 4.6 nm, and 23.7 $\pm$ 37 nm, respectively. It was observed that par-ticle size and size distribution of GEG polymeric micelles changed significantly with the choice of initial sol-vent. Transmission electron micrographs (TEM) showed the polymeric micelles to be spherically shaped, with sizes ranging from 20 nm to 40 nm in diameter. Fluorescence spectroscopy measurements suggested that GEG block copolymers wereassociated in water to form polymeric micelles, and the critical micelle concentrations (CMC) value of the block copolymers was 0.0094 g/L. Further evidenceof micelle formation of GEG block copolymers and limited mobility of the PBLG chain in the core ohe micelle was obtained with 1 H NMR in D2O.
전고체전지의 상용화를 위해서는 상온에서 작동이 가능한 고체전해질 개발이 필수적이며 이온전도도가 높은 물질을 채택하여 전고체전지를 제조해야 한다. 따라서, 기존의 옥사이드 계열의 고체의 이온전도도를 높이기 위하여 이종원소가 도핑된 Li7La3Zr2O12 (LLZO)를 필러소재(Al, Nb-LLZO)로 사용하였으며, 상온에서 작동이 가능하도록 Poly(ethylene oxide)/Poly(propylene carbonate) (PEO/PPC) 기반의 가넷형 무기계 고체고분자 전해질을 제조하였다. 이원금속 원소를 도핑한 가넷형 무기계 필러와 PEO/PPC (1:1 비율로 섞인) 고분자를 1:2.4의 비율로 균일하게 교반하여 전해질을 합성해 상온과 60 ℃에서 전고체 전지의 전기학적 성능을 분석하였다. 제조한 복합 전해질은 이원금속의 도핑으로 인하여 이온전도도가 향상되었으며, PEO 단독으로 사용하는 전해질보다 PPC를 1:1로 첨가하였을 때 이온전도도 향상을 도와 60 ℃ 뿐만 아니라 상온에서 전고체 전지의 용량과 용량 유지율이 개선되었음을 확인하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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