광학 살충활성 연구를 위하여 H, 4'-methoxy phenoxy 및 4'-tert butyl phenoxy의 치환기가 도입된 3가지 구조의 dihydroxyl phoshorus triazatetrabenzocorrole 유도체를 합성하였다. 도입된 치환체에 따른 바닥상태의 흡광도와 aggregation 유무를 확인하였으며, 빛에 의해 singlet oxygen을 생성하는 것을 확인하였다. 이를 토대로 아메리카잎굴파리를 대상으로 광학 살충 활성 시험을 실시한 결과 500 ppm의 농도에서 전체적으로 100~85.7%의 방제가를 나타내었으며, 특히 H로 치환된 dihydroxy1 phosphorus(V) triazateterabenzocorrole은 100%의 살충활성을 보였다.
Organophosphorus insecticide residues were investigated in six kinds of fruits and five kinds of vegetables.The materials used in this experiment were grape, musk melon, apple, peach, plum, apricot, lettuce, green pepper, cucumber, pumpkin and tomato which were collected from June to september 1986 in Seoul. Residual pesticides investigated were Diazinon, Parathion, MEP (Fenitrothion), Malathion, EPN, MPP (Fenthion), PAP (Phenthoate) and Dimethoate and all samples were analysed by gas chromatographic technique with NPD (Nitrogen Phosphorus Detector). No sample was found to approach proposed national maximum residue limits in Korea.
논, 밭, 임야, 오염지 토양과 폐수 등 124 지점의 미생물 급원에서 fenitrothion 분해미생물을 탐색하였다. 그 결과 총 1,071 균주를 1차 분리하였다. 배지별로는 nutrient agar, potato dextrose agar, Actinomyces isolation agar 및 basal salt medium 고체배지에서 각각 601, 201, 168, 101종의 활성균주를 1차 분리하였다. 이 중에서 fenitrothion 분해력이 상대적으로 우수한 미생물을 선발하기 위하여 액체배양을 통한 GLC분석 결과 분해율이 80% 이상인 균주 28종을 2차 선발하였다. 이들을 선발배지별, 미생물 급원별로 살펴보면 NA 배지에서는 논토양에서 3종, 밭 토양에서 3종, 임야 토양에서 2종, 오염지 토양에서 4종이 각각 분리되어 총 12종이 분리되었다. PDA 배지에서는 논 토양에서 1종, 밭 토양에서 2종, 임야 토양에서 2종, 오염지 토양에서 3종이 각각 분리되어 총 8종이 분리되었다. BSM 배지에서는 논 토양에서 1종, 임야 토양에서 1종, 오염지 토양엣 6종이 각각 분리되어 총 8종이 분리되었다. 그러나 AIA 배지에서는 모든 균주가 fenitrothion 분해율이 50% 이하이었다. 한편 100mg/ l의 고농도 fenitrothion 첨가 배지에서 2차 선발 균주를 강화배양하면 세균 중에는 Npa1과 NFo1 균주가, 사상균 중에서는 PFo1과 BPo1 균주가 분해율이 가장 높은 것으로 나타났다.
The organic phosphorus compounds have been widely used as an insecticide, since toxicity of these compounds is especially drastic to the insects than to men and other mammals. The organic phosphates are rapidly hydrolized and hence have little cumulative and ecologic effects. However, due to their acute toxic effects organophosphate have recorded rather high fatalities in men and domestic animals. The organic phosphorus compounds are powerful inhibitors to the carboxylic esterase enzymes such as acetylcholinesterase and pseudocholinesterase. As a result of firm binding characteristics of phosphate radicals to the active sites of enzyme, the activities of these enzymes are inhibited by the organophosphates. The organophosphates such as diazinon is easily observed from skin, gastrointestinal tract, conjunctivas and respiratory tract, and it is converted to more toxic form during metabolism in the liver The present study was carried out in order to investigate the hepatotoxicity of diazinon by observing the changes in the ultrastructure of cytoplasmic organelles of hepatic cells in albino mice. The animals were killed at 6, 12 and 24 hours after administration of 25mg/kg diazinon. The piece of hepatic tissue obtained from each animal was ultrathinly sectioned. The specimens stained by uranyl acetate and lead citrate double contrast methods were observed with JEM model 100B electron microscope. The results obtained were as follows: 1) A prominent dilatation and sacculation of the cisternae of rough endoplasmic reticulum associated with detachment of membrane bound-ribosomes, and disaggregation of the free ribosomes were recognized. 2) The hypertrophy of the smooth endoplasmic reticulum associated with depletion of the glycogen particles was observed. 3) The atrophy of cisternae of Golgi complex was observed. 4) A large number of secondary lysosomes (autophagic vacuoles and residual bodies) were formed. Consequently it is suggested that diazinon would induce disorganization of the cytoplasmic organelles of hepatocytes in albino mice.
살충제 thiodicarb의 단감 중 안전사용기준 설정과 안전성을 평가를 위하여 처리구별 단감 중 thiodicarb의 잔류량을 GLC/NPD로 분석한 결과, thiodicarb의 가수분해 산물인 methomyl oxime의 최소검출량은 0.2 ng이었으며, thiodicarb의 검출한계는 0.05 ppm 이었다. Thiodicarb의 평균 회수율은 0.5 ppm과 2.5 ppm 수준에서 각각 $93.9{\pm}3.9%$와 $92.8{\pm}2.0%$이었다. 각 처리별 평균 잔류량은 수확전 2회 살포시 $1.50{\pm}0.04$ ppm, 수확전 3회 살포시 $1.86{\pm}0.04$ ppm, 수확전 4회 살포시 $2.11{\pm}0.12$ ppm으로 처리구 모두 thiodicarb의 국내 잠정 잔류허용량(maximum residue limit)인 5 mg/kg 미만이었으며, 단감의 감꼭지나방 방제를 위하여 thiodicarb 40% 수화제를 수확 14일전 4회 살포시 안전성에는 문제가 없을 것으로 판단되었다.
유기 인계 살충제 농약 (Diazinon, Dimethoate, Fenitrothion)이 부착된 상추를 대상으로 정체된 물, 흐르는 물, 중성세제, 알카리용액 및 산성용액 등으로 세척시간(10, 30, 50초)과 세척횟수(1, 2, 3회)별로 잔류농약의 제거율을 조사한 결과는 다음과 같다. 다섯가지 세척방법에 의한 농약의 제거효과는 세척시간과 횟수가 늘어날수록 증가되었으며, 50초간 세척이 가장 높은 제거율을 보였다, 정체된 물을 세척제로 사용하여 50초간 3회 세척시 잔류농약의 제거율은 Diazinon 38.4%, Dimethoate 45.7%, Fenitrothion 24.6%이었으나, 흐르는 물에서는 Diazinon 29.4%, Dimethoate 37.7%, Fenitrothion 24.5%로 정체된 물에서 효과가 높게 나타났다. 알카리용액을 세척제로 사용했을때의 잔류농약 제거율은 Diazinon 32.1%, Dimethoate 49.5%, Fenitrothion 29.9%, 산성용액에서는 Diazinon 30.4%, Dimethoate 36.4%, Fenitrothion 21.0% 이었으며, 중성세제의 경우는 Diazinon 47.1%, Dimethoate 58.0%, Fenitrothion 39.5%로 다섯가지 세척제 중에서 가장 우수한 것으로 나타났다. 본 연구결과만으로 볼 때 중성세제를 세척제로 하여 50초간 3회 세척하는 것이 가장 효과적인 세척방법으로 조사되었다.
유기인계 살충제인 fenirothion에 의하여 생성되는 폐기물과 폐수를 생물적 방법으로 처리하는 방법을 찾기 위하여 fenitrothion 분해미생물을 이용하는 연구를 수행하였다. 이 미생물은 fenitrothion을 함유하는 NB 선택배지를 이용하여 분리되었으며, Gram(+), 막대형, 포자형성 등의 형태적, 생화학적 특징들에 근거하여 Bacillus sphaericus NFo1으로 동정되었다. NB 배지에서 fenitrothion을 분해하는 최적 배양조건 혹은 농약 분해 조건을 결정하는 연구를 수행한 결과 최적 배양온도, 초기 pH, 균체 접종량이 각각 $35^{\circ}C$, 7.5, $OD_{660}$ 값이 1.5인 균체량으로 결정되었다. 이상의 최적 분해조건에서 fenitrothion은 5일 이내에 200mg/L의 고농도 배양에서도 90% 이상이 분해됨을 확인하였다.
Isocarbophos is a widely used organophosphorus insecticide that has caused environmental pollution in many areas. However, degradation of isocarbophos by pure cultures has not been extensively studied, and the degradation pathway has not been determined. In this paper, a highly effective isocarbophos-degrading strain, scl-2, was isolated from isocarbophos-polluted soil. The strain scl-2 was preliminarily identified as Arthrobacter sp. based on its morphological, physiological, and biochemical properties, as well as 16S rDNA analysis. The strain scl-2 could utilize isocarbophos as its sole source of carbon and phosphorus for growth. One hundred mg/l isocarbophos could be degraded to a non detectable level in 18 h by scl-2 in cell culture, and isofenphos-methyl, profenofos, and phosmet could also be degraded. During the degradation of isocarbophos, the metabolites isopropyl salicylate, salicylate, and gentisate were detected and identified based on MS/MS analysis and their retention times in HPLC. Transformation of gentisate to pyruvate and fumarate via maleylpyruvate and fumarylpyruvate was detected by assaying for the activities of gentisate 1,2-dioxygenase (GDO) and maleylpyruvate isomerase. Therefore, we have identified the degradation pathway of isocarbophos in Arthrobacter sp. scl-2 for the first time. This study highlights an important potential use of the strain scl-2 for the cleanup of environmental contamination by isocarbophos and presents a mechanism of isocarbophos metabolism.
Diazinon은 전 세계적으로 많이 사용하고 있는 유기인계 살충제이며 특히 한국에서 많이 사용하고 있다. 본 연구에서는 광반응과 광촉매 반응을 이용하여 diazinon의 분해에 대하여 살펴보았다. 실험의 결과, diazinon은 인공 자외선의 경우 광반응과 광촉매 반응에서 모두 효과적으로 분해되었고, 특히 광촉매 반응시 광반응보다 더 빠른 분해 효율을 보였으나, TOC는 잘 제거되지 않았다. Diazinon의 광촉매 반응에서 발생한 이온 부산물은 질소의 경우 약 40%가 NO$_3^-$로 회수되었고, 인의 경우는 5% 정도만이 PO$_4{^{3-}}$로 회수되었다. 이에 반해, SO$_4{^{2-}}$이온은 광반응의 경우는 50%, 광촉매 반응의 경우 100%의 회수율을 보였다. 광반응이나 광촉매 반응에 의해서 diazinon의 이온성 부산물의 회수율과 TOC의 분해율이 낮은 이유는 반응에 의한 유기부산물의 생성을 의미한다. 이의 확인을 위한 GC/MS와 LC/MS의 분석 결과 diazinon의 광반응 및 광촉매 반응에 의한 부산물로 diazoxon과 2-isopropyl-4-methyl-6-hydroxy pyrimidine (IMP)이 유기 부산물로 확인되었다. 광촉매 반응에 의하여 처리된 용액의 잔류독성을 평가하기 위하여 D. magna를 이용하여 처리수의 급성 독성을 알아본 결과, 초기 diazinon의 EC$_{50}$값은 69.6%, 광촉매 반응에 의한 180분 후의 처리수에서는 13.2%로 오히려 독성이 증가하는 것을 관찰할 수 있었고, 최종 처리수인 360분 후의 처리수에서는 독성이 감지되지 않았다. 이는, 광촉매를 통한 처리시, 독성이 diazinon보다 큰 유기부산이 생성 되었다가 계속 반응이 진행되면서 이들 부산물도 분해되거나 무기화됨을 의미한다.
서울지역에 유통되고 있는 국내산 및 수입산 건조농산물 58건을 대상으로 다성분 동시분석방법에 따라 GC-NPD, $GC-{\mu}ECD$, HPLC-UV와 HPLC-FLD로 분석가능한 총 253종의 농약잔류량을 분석한 후 GC-MSD로 확인한 결과 총 14건의 건조농산물에서 잔류농약이 검출되어 24.1%의 검출률을 나타내었고, 이 중 건조 채소류의 검출률은 25.5%였다. 품목별 잔류농약의 검출률은 건조과채류, 건조엽채류, 건조엽경채류 순으로 높았으며, 특히 건조 과채류 중 건조고추의 잔류농약 분포가 다양하고 검출빈도가 상당히 높았다. 건조 농산물의 기준에 없는 12종의 잔류농약이 검출되었으며, 합성피레스로이드계, 유기염소계, 유기인계 순으로 검출빈도가 높았고, 특히 합성피레스로이드계 중 cypermethrin의 검출 횟수가 가장 많았다. 또한 대상목적에 따라 분류하면, 살충제, 살균제, 제초제, 살선충제 순서로 검출건수가 많았다. 산지별로 보면, 국내산, 중국산 ,북한산, 미국산, 베트남산의 순서로 잔류농약의 검출건수가 많았으며, 국내산은 과채류에서 수입산은 엽경채류에서 잔류농약의 검출빈도가 높았다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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