• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제26권12호
• /
• pp.1946-1952
• /
• 2005

New group 15 organometallic compounds, M$(phenanthrenyl)_3$ (M = P (1), Sb (2), Bi (3)) have been prepared from the reactions of 9-phenanthrenyllithium with $MCl_3$. A reaction of 9-(diphenylphosphino)phenanthrene with 2,6-diisopropylphenyl azide led to the formation of (phenanthrenyl)${(Ph)}_2P$=N-(2,6-$^iPr_2C_6H_3$) (4). The crystal structures of 2 and 4 have been determined by single-crystal X-ray diffractions, both of which crystallize with two independent molecules in the asymmetric unit. Compound 2 shows a trigonal pyramidal geometry around the Sb atom with three phenanthrenyl groups being located in a screw-like fashion with an approximately $C_3$ symmetry. A significant amount of CH- -$\pi$ interaction exists between two independent molecules of 4. The phosphorus center possesses a distorted tetrahedral environment with P-N bond lengths of 1.557(3)$\AA$ (P(1) N) and 1.532(3)$\AA$ (P(2)-N), respectively, which are short enough to support a double bond character. One of the most intriguing structural features of 4 is an unusually diminished bond angle of C-N-P, attributable to the hydrogen bonding of N(1)-H(5A) [ca. 2.49$\AA$ between two adjacent molecules in crystal packing. The compounds 1-3 show purple emission both in solution and as films at room temperature with emission maxima ($\lambda_{max}$) at 349, 366, and 386 nm, respectively, attributable to the ligand centered $\pi$ $\rightarrow$ $\pi^\ast$ transition in phenanthrene contributed by the lone pair electrons of the Gp 15 elements. Yet the nature of luminescence observed with 4 differs in that it originates from $\pi$ (diisopropylbenzene)-$\pi^\ast$ (phenanthrene) transitions with the $\rho\pi$contribution from the nitrogen atom. The emission maximum of 4 is red-shifted ranging 350-450 nm due to the internal charge transfer from the phenanthrenyl ring to the N-arylamine group as deduced from the ab initio calculations.

• 대한화학회지
• /
• 제23권6호
• /
• pp.349-357
• /
• 1979

Flow-discharge-원자흡수선 측정법으로 $Cl(^2P_{1/2})$ 원자의 존재를 확인하였고 $Cl(^2P_{3/2})$ 원자의 여러 물질과의 반응속도를 직접적으로 측정하였다. 본 실험에서 얻은 결과는 간접적인 방법으로 얻은 반응속도와 거의 같음을 보였다. $Cl(^2P_{3/2})$ 원자와 $Cl(^2P_{1/2})$ 원자는 거의 같은 반응성을 가지며, 이러한 반응의 유사성 때문에 Cl(2P1/2) 원자가 Cl원자의 반응속도에는 그다지 큰 영향을 주지 않음을 보인다.

• 대한화학회지
• /
• 제15권3호
• /
• pp.147-152
• /
• 1971

On the baisis of the calculations by the two centre Huckel method for sigma electron system, the electronic structure of the various aliphatic amines including ammonia, and the relationship between the observed $pK_b$ and the change in the sigma electronic energy, ${\Delta}E{\sigma}$ in the course of protonation are discussed. A parallelism is observed between the $pK_b$ and the calculated ${\Delta}E{\sigma}$ of the amines. Also, it is observed that the electron densities of hydrogen atom directly bonded to nitrogen of the amines, likewise have a linear relationship with the $pK_b$. Therefore, the basicity of the aliphatic amines may be estimated qualitatively by means of the two center Huckel method.

• 대한수학회보
• /
• 제34권2호
• /
• pp.205-209
• /
• 1997

Hong et al. [2] and Jun et al. [4] introduced the notion of k-nil radical in a BCI-algebra, and investigated its some properties. In this paper, we discuss the further properties on the k-nil radical. Let A be a subset of a BCI-algebra X. We show that the k-nil radical of A is the union of branches. We prove that if A is an ideal then the k-nil radical [A;k] is a p-ideal of X, and that if A is a subalgebra, then the k-nil radical [A;k] is a closed p-ideal, and hence a strong ideal of X.

• 대한화학회지
• /
• 제33권5호
• /
• pp.484-495
• /
• 1989

질소, 산소 주게원자를 가진 리간드(EDTA, DTPA, IDA, CyDTA, OX)와 몰리브덴(V) 착물$[Et_4N)_2[MoOCl_5]$을 반응시켜 이량체 몰리브덴(V)을 합성하였다. 합성한 몰리브덴(V) 착물은 원소분석, 적외선 스펙트럼, 양성자 자기 공명 스펙트럼, 전자흡수 스펙트럼에 의해 구조를 밝혔다. 전기화학적인 환원메카니즘을 추정하기 위하여 pH $3.571∼10.725$인 $CH_3COOH/NaOOCCH_3 Na_2B_4O_7/H_3BO_3,\;NaH_2PO_4/NaOH,\;NaH_2PO_4/Na_2HPO_4, \;NH_3/NH_4Cl$ 완충용액에서 순환전압전류법, 일정전위전기량법, 분광광도법을 이용하였다. Mo-EDTA, DTPA, IDA, CyDTA 착물의 순환전압전류그램에서는 pH가 낮을 때(약 6.00 이하) 두개의 환원파가 나타났으며 제 1환원파에 관련된 전자수는 두개이고 제 2환원파에 관련된 전자수도 두개이다. pH가 높을 때(약 8.00 이상)는 한개의 환원파가 나타났으며 관련된 전자수는 네개이었다. Mo-OX, 착물의 순환전압전류그램은 pH가 약 7.2 이하에서만 얻을 수 있었고 한개의 파가 나타났으며 관련된 전자수는 네개이다.

• 대한화학회지
• /
• 제19권2호
• /
• pp.116-122
• /
• 1975

Benzyl arenesulfonate와 피리딘과의 아세톤 용매중에서의 反應速度를 測定하였다. Benzyl arenesulfonate의 離脫基의 치환기효과는 p-MeO基 및 $p-NO_2$기를 除外하고는 Hammett 式에 잘 적용되었으며, 전자끄는기는 반응속도를 증가시켰다. 離脫基의 치환효과는 벤질炭素에 아민이 親核的으로 공격하여 전이상태에서 치환기의 電子끄는 능력이 C-N 結合의 形成과 C-O結合의 쪼개짐에 변화를 주고 있다는 사실로서도 설명이 되어진다. 치환기효과는 benzyl p-bromobenzeneslfonate가 benzyl p-nitrobenzenesulfonate보다 N-C結合이 tight 한 전이상태의 구조를 가지고 있음을 말해주며 이는 結合의 형성과 쪼개짐에 있어 Thornton의 $S_N2$전이상태 구조의 예상과도 잘 符合된다.

• 대한화학회지
• /
• 제20권1호
• /
• pp.3-14
• /
• 1976

살리실알데히드-4-피페리디노티오세미카르바죤의 분잠 및 결정구조를 X-선 회절법으로 밝혔다. 이 화합물의 결정은 직각비등축정계에 속하며 공간군은 $P2_12_12_1$이다. 단위세포상수는 a = 6.52(2), b = 13.42(4), c = 14.92(4)${\AA}$으로서 4개 분자를 포함하고 있다. 원자의 좌표는 중원자법을 이용하여 결정하였고 최소자승법으로 정밀화하였다. 1019개의 구조인자에 대한 최종 R값은 0.10이다. 티오세미카르바죤 화합물에서 C=S결합은 N-NH 결합에 대해 트랜스 위치에 존재하는 경우가 많은데 살리실알데히드-4-피페리디노티오세미카르바죤에서는 시스위치에 있다. 히드록실기의 산소원자는 O-H${\cdots}$O의 분자내수소결합과 N-H${\cdots}$O의 분자간수소결합에 참여하는데 그 수소결합길이는 각각 2.56${\AA}$과 3.00${\AA}$이다. 분자간에는 N-H${\cdot}{\cdot}{\cdot}$O 수소결합에 의하여 a축에 평행한 나선축을 따라 나선형 분자띠를 이루고 있으며 이들 분자띠는 반데르왈스힘으로 결합되어 있다.

• 멤브레인
• /
• 제20권1호
• /
• pp.1-7
• /
• 2010

원자전달 라디칼 중합을 이용하여 poly(styrene sulfonic acid) 47 wt%를 가진 poly(vinylidene fluoride-co-chlorotrifluoroethylene)-g-poly(styrene sulfonic acid) (P(VDF-co-CTFE)-g-PSSA) 가지형 공중합체를 합성하였다. 티타늄 아이소프로폭사이드(TTIP)와 가지형 공중합체를 졸-겔 공정을 통하여 $TiO_2$/가지형 공중합체 복합막을 제조하였다. TTIP는 가지형 공중합체의 친수성을 가진 PSSA 영역에만 선택적으로 결합하였으며 그곳에 $TiO_2$ 나노 입자가 형성되어 성장하였다. 이와 같은 결과를 적외선과 자외선 분광학으로 확인할 수 있다. 함수량과 이온 교환 능력 (IEC)는 TTIP의 함량에 따라 감소하였고 이것은 막이 가진 술폰산의 수가 감소하기 때문이었다. TTIP가 5 중량%일 때, 막의 기계적 강도는 증가하고 수소이온 전도도도 유지되었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제34권12호
• /
• pp.3690-3694
• /
• 2013

The $H_2Ge=Ge:$ and its derivatives ($X_2Ge=Ge:$, X = H, Me, F, Cl, Br, Ph, Ar${\ldots}{\ldots}$) is a new species. Its cycloaddition reactions is a new area for the study of germylene chemistry. The mechanism of the cycloaddition reaction between singlet state Cl2Ge=Ge: and formaldehyde has been investigated with CCSD(T)//MP2/$6-31G^*$ method. From the potential energy profile, it could be predicted that the reaction has only one dominant reaction pathway. The reaction rule presented is that the two reactants first form a fourmembered Ge-heterocyclic ring germylene through the [2+2] cycloaddition reaction. Because of the 4p unoccupied orbital of Ge: atom in the four-membered Ge-heterocyclic ring germylene and the ${\pi}$ orbital of formaldehyde forming a ${\pi}{\rightarrow}p$ donor-acceptor bond, the four-membered Ge-heterocyclic ring germylene further combines with formaldehyde to form an intermediate. Because the Ge: atom in intermediate hybridizes to an $sp^3$ hybrid orbital after transition state, then, intermediate isomerizes to a spiro-Ge-heterocyclic ring compound via a transition state. The research result indicates the laws of cycloaddition reaction between $H_2Ge=Ge:$ and formaldehyde, and laid the theory foundation of the cycloaddition reaction between $H_2Ge=Ge:$ and its derivatives ($X_2Ge=Ge:$, X = H, Me, F, Cl, Br, Ph, Ar${\ldots}{\ldots}$) and asymmetric ${\pi}$-bonded compounds, which is significant for the synthesis of small-ring and spiro-Ge-heterocyclic compounds. The study extends research area and enriches the research content of germylene chemistry.

• 대한화학회지
• /
• 제51권1호
• /
• pp.31-35
• /
• 2007

트리포달 구리(II) 착물 [Cu(pmea)(H2O)](ClO4)2·H2O (1) (pmea=bis[(2-pyridyl)methyl]-2-(2-pyridyl)-ethylamine)을 합성하고 X-선 회절법으로 구조를 규명하였다. 이 착물은 삼사정계, 공간군 P-1, a = 9.9362(9) A, b = 15.7299(17) A, c = 18.0562(11) A, α = 68.760(8)°, β = 76.331(6)°, γ = 77.092(9)°, V = 2526.2(4) A3, Z = 2로 결정화 되었다. 각각의 구리 원자는 약간 일그러진 사각뿔 구조를 갖는데, 바탕 면은 pmea 리간드에 있는 세 개의 질소원자와 물 분자가 포함되어 있으며 축 방향에는 피리딘 고리의 질소 원자가 포함되어있다. 착물 1의 순환 전압전류 그림은 가역 일-전자 산화 CuIII 및 환원 CuI 과정으로 진행됨을 보여주었다.