The paper describes the preparation and characterization of conductive polyaniline-modified polymers by growing of aniline onto functionalized poly(styrene-co-p-methylstyrene) [P(St-co-MSt)]. For this purpose, P(St-co-MSt) was synthesized via nitroxide mediated radical polymerization (NMRP) and then N-boromosuccinimide was used for introduction of bromine to the benzylic positions of copolymer. Afterwards, 1,4-phenylenediamine was linked to the brominated P(St-co-MSt) and functionalized copolymer $[P(St-co-MSt)-NH_2]$ was prepared. The graft copolymerization of aniline monomers onto functionalized P(St-co-MSt) was initiated by oxidized phenylamine groups after addition of ammonium peroxydisulfate (APS), and p-toluenesulfonic acid-doped PANI was chemically grafted onto P(St-co-MSt) via oxidation polymerization. The obtained terpolymer was studied by FTIR and UV-Vis spectroscopy and its thermal behaviour were examined by DSC and TGA analyses. The conductivity of terpolymer was measured by four-point probe method and electroactivity was measured by cyclic voltammetry (CV). The solubility of P(St-co-MSt)-g-PANI was examined in common organic solvents.
Kinetics of electrochemical polymerization of aniline on a tungsten electrode in acidic aqueous solution was studied by means of cyclic voltammetry and kinetic measurements of anodic oxidation. Aniline molecule appeared to be intially oxidized via two-electron transfer to produce oxidized deprotonated aniline ion, which subsequently undergoes nucleophilic attack to the parent aniline and results in head to tail coupling to yield a dimerized species. But, being contrary to the case of Pt electrode, the propagation of polymerization occured through attack of the monomer by the oxidized aniline monomer to polymer. The growth rate of polyaniline was slow in comparison with the growth on Pt electrode. The degradation products were confirmed to be not p-benzoquinone(BQ) but p-phenylenediamine(p-PDA) by spectrophotometry, which agrees with the fact that oxidation of p-PDA was not observed below 1.0 V.
Fe-EDTA complex, which is easily formed when Fe salt and EDTA.2Na are mixed in the aqueous medium, is found to be a very effective catalyst in the dehydropolycondensation of aminophenols. In the dehydropolycondensation of aminophenols, the catalyst, Fe(Ⅲ)-EDTA complex (higher oxidation state) is reduced to less stable Fe(Ⅱ)-EDTA complex (lower oxidation state), and the latter is easily oxidized by air to the original higher oxidation state complex, therefore the catalytic action of Fe-EDTA complex is found to be recycled effectively. Under the catalytic action of the above mentioned complex, p-aminophenol is polymerized in the aqueous medium to form the oligomers of p-aminophenol, which the degree of polymerization to be 5 or more. The oligomers formed contain partly quinone nucleus as well as amino and hydroxyl groups. In this study, the effects of the solvents and characteristics of the oligomers are discussed. These types of polymerizations catalyzed by the metallic chelate compounds are considered to be very closely related to the reactions in the living matters.
Kavery, Muniyappan;Govindasamy, Chandramohan;Johnson, Stephen
Journal of the Korean Chemical Society
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v.57
no.2
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pp.210-215
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2013
Kinetics of oxidation of indole by peroxomonosulphate (PMS) in aqueous acetonitrile medium has been investigated. The reaction follows a total second order, first order each with respect to [Indole] and [PMS]. The rate of the reaction was not affected by added [$H^+$]. Variation of ionic strength (${\mu}$) had no influence on the rate. Increase of percentage of acetonitrile decreased the rate. Absen ce of any polymerization indicated a nonradical pathway. Activation and thermodynamic parameters have bee n computed. A suitable kinetic scheme based on these observations is proposed. The reactivity of PMS towards Indole was found to be higher than that with peroxodisulphate.
Due to its unique physical, mechanical, and chemical properties, hydroxyl-terminated polybutadiene (HTPB) is an essential telechelic polymer that is used and applicable in areas ranging from automotive to aerospace and coatings industries. It is a key precursor in polyurethane chemistry and is celebrated for its versatility and ability to undergo various post-polymerization modifications to meet specific industrial needs. This review focuses on the sophisticated methodologies employed to enhance the stability and functionality of HTPB through targeted chemical modifications. Representative techniques include hydrogenation, which suppresses the oxidation susceptibility of polymers by saturating weak double bonds, and epoxidation, which introduces epoxy groups that increase the reactivity and compatibility with polar additives. These modifications not only preserve the inherent attributes of HTPB, they also amplify their utility across a spectrum of applications, from aerospace to automotive industries, where enhanced material performance is critical. This study outlines the challenges in modifying HTPB, discusses the chemical strategies employed, and showcases the improved performance characteristics of the resulting polymers, thus providing a comprehensive overview of the current advancements and future potential of HTPB utilization.
Acrylic acid has been grafted onto nylon fabric with ceric salts and ${\gamma}$-rays from Co-60 as initiators. The distribution of molecular weight of the grafted polyacrylic acid has been determined and it was found that the ratio of weight-average and number-average molecular weight was higher in room temp. than in low temp. (-184$^{\circ}C$). The weight-average molecular weight of the polyacrylic acid was calculated from viscosity measurements in sodium hydroxide solution. The factors affecting graft polymerization of acrylic acid onto nylon were examined. A possible mechanism that the oxidation of nylon probably takes place at the methylene group attached to nitrogen to give a free-radical was discussed.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2012.08a
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pp.384-384
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2012
We report nonvolatile memory properties of poly (3, 4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) thin films grown by vapor phase polymerization using FeCl3 as an oxidant. Liquid-bridge-mediated transfer method was employed to remove FeCl3 for generation of pure PEDOT thin films. From the electrical measurement of memory device, we observed voltage induced bipolar resistive switching behavior with ON/OFF ratio of 103 and reproducibility of more than 103 dc sweeping cycles. ON and OFF states were stable up to 104 seconds without significant degradation. Cyclic voltammetry data illustrates resistive switching effect can be attributed to formation and rupture of conducting paths due to oxidation and reduction of PEDOT. The maximum current before reset process was found to be increase linearly with increase in compliance current applied during set process.
The synthesis of well-defined dendrons based on aliphatic polyether dendritic cores and glassy polystyrene peripheries is described. The synthetic route involves a combination of living anionic polymerization and a stepwise convergent method consisting of iterative Williamson etherification and hydroboration/oxidation reactions. On the basis of molecular weight, as characterized by gel permeation chromatography (GPC), the first generation dendron (Generation-1) shows a random coil conformation like a linear polystyrene, while higher generations (Generation-2 and 3) reveal globular forms in solution.
Proceedings of the Polymer Society of Korea Conference
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2006.10a
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pp.83-84
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2006
In aqueous phase, we directly prepared conducting and photoluminescent nano-structured particles by oxidation polymerization. Thiophene(PT) was initiated by $FeCl_{3}/H_{2}O_{2}$ (catalyst/oxidant) combination system. And, polydispersed core-shell poly(styrene/thiophene) and polyaniline(PANI)-coated multi core-shell polystyrene latex particles were successfully prepared by oxidative and radical polymerization. The resulting latex particles have fine improved luminescence and conductive efficiency and dispersion state due to the PT and PANI shell. Hyper functionalized nanoparticle would be expected to increase the processibility in various electrical and electro-optical fields.
This theiss deals with the effects of addition of silicone oil to the polymerization and oxidation of frying oil in the practical deep fat frying process. The measurement of frying oil stability was carried out under various silicone oil content and compared with controlled frying process. In controlled frying process A.V., C.O.V., TBA, and contents of petroleumether insoluble fatty acids were increased as time was increased. It means thermal oxidized polymerization and hydrolysis of frying oil was occurred. When silicone oil was added to frying oil, it's thermal stability was better than that of the controlled oil and the degree of thermal stability was changed according to the contents of silicone oil. We obtained the highest degree of thermal stability when silicone oil was added 1ppm.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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