[DEACOOH]-Montmorillonite intercalations complex obtained from Na-Montmorillonite and 10-Carboxy-n-decyldimethylethylammonium bromide (organic cation) was reacted with the monomer ($\varepsilon$-caprolactone) to achieve the [DEACOOH]-$\varepsilon$-caprolactone-Montmorillonite intercalations complex. From this intercalations complex Montmorillonite/Polycaprolactone nanocomposites in which montmorillonite (inorganic polymer) is chemically linked with the polycaprolactone (organic polymer) were formed at 240$^{\circ}C$ by three different methods such as in stoichiometric amounts between monomer and organic cation, in excess of only the monomer and in excess of both organic cation and monomer. The products obtained after polymerization were analyzed with X-ray diffractometer and TEM.
[ ${\varepsilon}-caprolactam$ ] was polymerized in the layers of the [DEACOOH]-Montmorillonite intercalations complex at high temperatures ranging from 250% to 260% formed from Na-Montmorillonite and 10-Carboxy-n-decyldimethylethylammonium bromide to achieve [DEACOOH]-Polycaprolactam-Montmorillonite, in which an inorganic polymer (montmorillonite) is chemically combined with an organic polymer (polycaprolactam). The results of X-ray and IR analyses for the samples obtained after polymerization showed that the polymerization reaction was successfully accomplished. For the purpose of studying the polymeric reaction product more precisely, the polymerized product was separated from the silicate layers and analyzed with an X-ray diffractometer and an IR-spectrometer. A comparison of the results of the X-ray and IR analyses of the separated polymer and the polymer that was synthesized by the reaction of ${\varepsilon}-caprolactam$ solely with the organic cation without montmorillonite showed that the obtained both polymers are identical compounds.
A [TEACOOH]-Montmorillonite intercalations complex obtained from Na-Montmorillonite and 10-Carboxy-n-triethylammonium bromide was used to attempt the polymerization of ${\varepsilon}$-caprolactone between the layer spaces of the intercalations complex to achieve Montmorillonite-Polycaprolactone nanocomposites in which the inorganic material (montmorillonite) is chemically combined with the organic polymer (polycaprolactone). The results of X-ray-, IR-, and TEM-analyses for samples obtained after polymerization showed that a polycondensation reaction was successfully produced. For a more precise investigation of the polymeric reaction products the polymerized products were separated from the silicate layers and analyzed with an IR-spectrometer. A comparison of the results of the IR-analyses of the separated polymer with that of the polymer synthesized by the reaction of ${\varepsilon}$-caprolactone with only the organic cation and without montmorillonite showed that the two obtained polymers are the same compound.
The polymerization of $\varepsilon-caprolactone$ in the layers of the [DEACOOH]-Montmorillonite intercalations complex was attempted using 10-Carboxy-n-decyldimethylethylammonium bromide and Na-Montmorillonite to achieve [DEACOOH]-Polycaprolactone-Montmorillonite in which the inorganic material (montmorillonite) and the organic material (polycaprolactone) are chemically linked each other. The results of X-ray- and IR-analysis for the samples obtained after polymerization showed that the polymerization reaction has been successfully accomplished. In order to study the polymeric reaction products more precisely we have separated the polymerized product from the silicate layers and analyzed it with X-ray diffractometer, IR-spectrometer and TEM. The comparison of the results of X-ray- and IR-analysis for the separated polymer with them for the polymer which was synthesized by the reaction of $\varepsilon-caprolactone$ only with the organic cation without montmorillonite showed that the obtained both polymers are the same compounds.
Na-Montmorillonite와 10-Carboxy-n-decyltriethylammonium bromide (유기 양이온) 사이의 양이온 교환반응에 의해 얻어진 [TEACOOH]-Montmorillonite 층간화합물을 유기 단분자인 $\varepsilon$-caprolactone을 반응시켜 [TEACOOH]-$\varepsilon$-caprolactone-Montmorillonite 층간화합물을 형성하였다. 이렇게 얻어진 [TEACOOH]-$\varepsilon$-caprolactone-Montmorillonite 층간화합물을 $220^{\circ}C$의 온도 하에서 48시간 동안 가열하여 고분자화시켜 무기물질인 몬모릴로나이트와 유기 고분자인 폴리카프로락톤이 화학적으로 결합된 몬모릴로나이트/폴리카프로락톤 나노복합재료를 제조하였다. 고분자화반응을 수행한 후 얻어진 시료를 메탄올을 이용하여 추출한 뒤 고진공 하에 $65^{\circ}C$로 24 시간 동안 건조시킨 후에 얻은 층간거리 값으로는 34.24 $\AA$이 얻어졌다.
In this research, the organic tenside R11OSO3- with long alkyl-chain was synthesized, and the intercalationscomplexes fo montmorillonite were formed by the substitution of metallic cation in the montmorilonite by the synthesized organic tenside in following two methods, and the behaviors of the tenside R11OSO3- in the interlamellar space of montmorillonite were studied udner various conditions: 1) In order to protonize the sulfate group of R11OSO3-, the H3O-Montomorillonite, which acts as acid, was synthesized. And then, the organic tenside was intercalated in the interlamellar space of this H3O-Montomorillonite. And thus, the intercalations-complex of R11S-H3O-Montomorillonite was formed. The basal spacing obtained was about 33.84$\AA$. 2) The betaine compound R11OSO3- as a neutral molecule was direct intercalated in the interlamellar space of Na-Montmorillonite under water, and the intercalations-complexes of R11S-H2O-Montmorillonite was synthesized. In this case, the based spacing of bout 23.62$\AA$ was obtained.
양이온 교환반응에 의해 몬트모릴로나이트내의 금속 양이온을 긴 chain을 갖는 유기 양이온 tenside로 치환시킴으로써 물성이 다른 몬트모닐롤나이트의 층간화합물을 형성하게 된다. 이러한 층간화합물은 공업적으로 아주 광범위하게 이용되는가 하면, model-systems로서 물질의 거동을 밝혀내는 학문적 연구에 또한 많이 이용되기도 한다. 따라서 본 연구에서는 이러한 몬트모릴로나이트의 층간화합물을 형성하여 여러 상이한 조건하에서의 이들의 거동에 대하여 연구했다.
유기단분자인 $\varepsilon$-Caprolactame을 montmorillonite의 층사이에 삽입하여 증합반응시켜 고분자화해 줌으로써 무기고분자와 유기고분자를 화학결합에 의해 연결시켜 주었다. X-선 및 IR-분석결과 층내에서의 $\varepsilon$-Caprolactame의 고분자반응이 성공적으로 이루어졌음이 입증되었다. 고분자 반응생성물을 좀 더 자세히 분석조사하기 위해 고분자 물질을 층사이로부터 격리시켜 X-선회절분석 및 IR 분석한 결과와 montmorillonite없이 $\varepsilon$-Caprolactame만 고분자화시켜 얻은 순수고분자에 대한 동일한 분석 결과를 비교해 본 결과 서로 동일한 화합물임이 입증되었다.
플라스틱재료의 강도, 인성, 경직성, 탄성 등과 같은 기계적 특성을 개선시켜 주기 위해 kaoline, talc, sand, quartz 등과 같은 규산염을 첨가하여 복합재료를 만들고자 하는 연구가 상당히 활발하다. 이와 같이 다양한 규산염이 복합재료의 강화재 또는 첨가제로 사용되는 반면에, 규산염가운데 공업적으로 이용도가 가장 높은 montmorillonite는 아직도 복합재료의 강화재로 폭 넓게 이용되고 있지 못한 실정이다. 이론적으로 볼 때, 높은 분자량을 지니는 무기고분자 (예; inorganic montmorillonite)와 유기고분자 (organic polymer)를 gkadbk는 실질적인 무기-유기 결합물질의 생성이 가능할 수 있으며, 이에 대한 연구 또한 시도되고 있다. 이렇게 해서 얻게 되는 무기-유기 복합체, 즉 montmorillonite로 강화된 플라스틱 복합재료 bumper를 사용함으로써 접촉 또는 충돌시 충격완화의 효과를 가져 올 수 있어 안정성이 좋아지고, 내파괴성이 높기 때문에 비강화 플라스틱재료보다 더 오래 사용할 수 있으므로 경제성이 좋을 뿐만 아니라, 폐품의 감소로 인해 환경보호에도 일익을 담당할 수 있다. 따라서, 본 연구에서는 이러한 montmorillonite강화 플라스틱 복합체를 얻기 위해 우선 무기-유기 고분자물질의 형성이 가능한가를 조사분석하였다. 이를 위해 먼저 amontmorillonite의 층사이에서 화학반응이 수행될 수 있는 충분한 공간을 얻고자 Na-Montmorillonite 층사이의 Na+-이온을 긴 알킬사슬을 취하는 유기 양이온으로 치환시켜 주었다; 이렇게 해서 얻은 유기양이온-몬트모릴로나이트 층간화합물 (Organic cation-Montmorillonite Intercalations-complex)내에 유기 단분자 (organic monomer)를 추가적으로 삽입시킨 후, montmorilonite의 층내에서 증합반응시켜 고분자화해 줌으로써 무기고분자와 유기고분자가 서로 결합된 무기-유기고분자 결합물질을 형성하고자 하였다. X-선 및 IR-분석결과 층내에서의 유기단분자의 고분자화 반응이 성공적으로 이루어 졌음이 입증되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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