We have prepared the dinuclear half-sandwich CGC(constrained geometry catalyst) with polymethylene bridge $[Zr(({\eta}^5\;:\;{\eta}^1-C_9H_5SiMe_2NCMe_3)Me_2)_2\;[(CH_2)_n]$ [n=6(4), 9(5), 12(6)] by treating 2 equivalents of MeLi with the corresponding dichlorides compounds. To study the catalytic behavior of the dinuclear catalysts we conducted copolymerization of ethylene and 1-hexene in the presence of three kinds of boron cocatalysts, $Ph_3C^+[B(C_6F_5)_4]^-\;(B_1),\;B(C_6F_5)_3\;(B_3)$, and $Ph_3C^+[(C_6F_5)_3B-C_6F_4-B(C_6F_5)_3]^{2-}\;(B_2)$. It turned out that all active species formed by the combination of three dinuclear CGCs with three cocatalyst were very efficient catalysts for the polymerization of olefins. The activities increase as the bridge length of the dinuclear CGCs increases. At the same time the dinuclear cocatalyst exhibited the lowest activity among three cocatalysts. The prime observation is that the dinuclear cocatalyst gave rise to the formation of the copolymers with the least branches on the polyethylene backbone.
In this study, composite hollow fiber membranes were developed for the recovery of olefin monomers in polyolefin industry off-gases. Polyetherimide (PEI) hollow fiber support membranes were fabricated from spinning solutions containing PEI, NMP and polyethylene glycol (PEG). The influence of dope solution and inner coagulant composition on the permeation properties and structure of hollow fiber supports was examined. PDMS was used as a selective layer and coated on PEI hollow fiber support. The thickness of active layer was controlled by changing coating solution concentration. The permeation properties of hollow fiber supports and composite membranes were characterized with a pure gas permeation test. The optimized composite hollow fiber membrane has $10\;{\mu}m$ selective layer and shows excellent separation performance; the ideal selectivity of olefins over nitrogen is in the following order: 1-butylene (6.4) > propylene (17) > ethylene (97), which selectivity data are similar to the intrinsic olefin/nitrogen selectivities of PDMS. This confirms that the new composite hollow fiber membranes suitable for olefin off-gas recovery has developed successfully.
The combustion properties of the flammable substance used in industrial fields include lower/upper flash point, lower/upper explosion limit, autoignition temperature(AIT), fire point, and minimum oxygen concentration(MOC) etc.. The accurate assessment of these characteristics should be made for process and worker safety. In this study, tert-amylalcohol(TAA), which is widely used as a solvent for epoxy resins, oxidizers of olefins, fuel oils and biomass, was selected. The reason is that there are few researches on the reliability of combustion characteristics compared to other flammable materials. The flash point of the TAA was measured by Setaflash, Pensky-Martens, Tag, and Cleveland testers. And the AIT of the TAA was measured by ASTM 659E. The lower/upper explosion limits of the TAA was estimated using the measured lower/upper flash points by Setaflash tester. The flash point of the TAA by using Setaflash and Pensky-Martens closed-cup testers were experimented at 19 ℃ and 21 ℃, respectively. The flash points of the TAA by Tag and Cleveland open cup testers were experimented at 28 ℃ and 34 ℃, respectively. The AIT of the TAA was experimented at 437 ℃. The LEL and UEL calculated by using lower and upper flash point of Setaflash were calculated at 1.10 vol% and 11.95 vol%, respectively.
Block copolymers including ABA triblock architectures are useful as thermoplastic elastomers and toughened plastics depending on the relative glassy and rubbery content. These materials can be blended with other polymers and utilized as additives, toughening agents, and compatibilizers. Most of commercially available block copolymers are derived from petroleum. Renewable alternatives are attractive considering the finite supply of fossil resources on earth and the overall economic and environmental expenses involved in the recovery and use of oil. Furthermore, tomorrow's sustainable materials are demanding the design and implementation with programmed end-of-life. The present review focuses on the preparation and evaluation of new classes of renewable ABA triblock copolymers and also emphasizes on the use of carbohydrate-derived poly(lactide) or plant-based poly(olefins) having a high glass transition temperature and/or high melting temperature for the hard phase in addition to the use of bio-based amorphous hydrocarbon polymers with a low glass transition temperature for the soft components. The combination of multiple controlled polymerizations has proven to be a powerful approach. Precision-controlled synthesis of these hybrid macromolecules has led to the development of new elastomers and tough plastics offering renewability, biodegradability, and high performance.
SAPO-34 is a well-known catalyst for methanol to olefins (MTO) process, but is rapidly deactivated by coke formation. It is necessary to improve the catalyst lifetime of SAPO-34 for MTO process. In the present work, SAPO-34 catalysts were synthesized with a variety of structure directing agent, and the physicochemical properties of the catalysts were examined by $N_2$-isotherm, XRD, SEM, and $NH_3$-TPD. It was found that mixed structure directing agents, especially DEA and TEAOH, gave well developed SAPO-34 crystal structure and reduced the crystal size and moderated acidity of SAPO-34 under the same synthetic conditions as that of various structure directing agents. Also, we could find that SAPO-34 catalyst prepared by mixed templates of DEA and TEAOH had the superior catalytic activity and the longer lifetime in MTO reaction.
Polymerizations of higher $\alpha$-olefins were carried out in toluene by using highly isospecific catalyst, rac-(EBI)M(NMe$_2$)$_2$ (EBI=1,2-ethylenebis-(1-indenyl); M=Zr(rac-1); M=Hf(rac-2)) In the presence of Al(i-Bu)$_3$/[Ph$_3$C][B($C_{6}F_{5}$)$_4$]. The polymerization of high $\alpha$-olefin showed high activity and similar polymerization behavior. The polymerization activity was affected by both monomer size and lateral size of polymer chain. The conversion of monomer to polymer decreases with the increased lateral size in the order of 1-pentene>1-hexene>1-octene>1-decene. The same dependences of melting behavior and intrinsic viscosity of polyolefin on lateral size were observed according to the results obtained by differential scanning calorimetry and intrinsic viscosity. All poly($\alpha$-olefin)s showed very high isotacticity (triad) and the isotacticity increases in the order of poly(1-pentene)$^1H$ NMR and Raman spectra analysis showed that chain transfer to cocatalyst, which generates saturated methyl groups, Is a main chain termination. The $\beta$-hydride eliminations, which generate unsaturated vinylidene, tri-substituted, and vinylene end group. are found to be minor chain terminations.
Olefins are industrially important materials used for the synthesis of various petrochemicals. During the polymerization process, unreacted olefin monomers are discharged together with a large amount of nitrogen. For economic benefits, these olefin gases should be efficiently separated from nitrogen. In this study, a poly(glycidyl methacrylate-co-methyl methacrylate) (PGM) comb-like copolymer was synthesized and 4,4'-diaminoazobenzene (DAAB) was introduced to the copolymer to prepare a cross-linked membrane for C3H6/N2 separation. PGM and DAAB were readily reacted at room temperature through an epoxide-amine reaction without additional thermal treatment. PGM-based membrane, which is a glassy polymer, showed a faster permeation of N2 compared to C3H6. The pristine PGM membrane exhibited the N2 permeability of 0.12 barrer and the high N2/C3H6 selectivity of 32.4. As DAAB was introduced as a cross-linker, the thermal stability of the membrane was significantly improved, which was confirmed by TGA result. The N2/C3H6 selectivity was decreased at 1 wt% of DAAB content, but the N2 permeability increased by approximately 4.7 times. We analyzed N2/C3H6 gas separation properties through a glassy polymer-based membrane, which has not been widely studied. Also, we proposed that thermal stability of the membrane can be greatly improved by the cross-linking method.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.32
no.2
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pp.209-218
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2010
The fifty six components of volatile organic compounds(VOCs) were continuously measured by the hour to see the distributions their of its concentration and the ozone creating contribution of nitric oxides and VOCs in Gamjeon Odor and VOCs Monitoring Network from April to September, 2008. Aromatics occupied 51.3% of VOCs and paraffins, alkanes and olefins came in order. The monthly concentration of VOCs in Gamjeon was high in July and low in September. As for hourly concentration of ozone and nitric oxides, ozone started to increase since 10am having the highest in the daytime, and nitric oxides had the different trend from that of ozone, showing the lowest in the daytime. The photochemical ozone creating potentials(POCPs) of toluene, propane, m/p-xylene, ethylbenzene, and 1,2,4-trimethylbenzene were 30.6%, 10.2%, 9.4%, 7.4% and 5.2% respectively. These five components occupied 62.8% of total POCPs, which means they contributed to the ozone creation mainly. Related with the ozone creating contribution, the ratio of VOCs to NOx was generally under 6 occupied 72.0%, which came under the area coexisting the limit of VOCs. Therefore it is thought that the management of emission source of VOCs is very important for the reduction of ozone.
This study is to investigate the characteristics of emission concentration according to wallpaper sort and emission time using small chamber method. The target compounds included 45 VOCs and formaldehyde, which were respectively determined by adsorption sampling and thermal desorption coupled with GC/MS method, and by sampling in DNPH cartridge and HPLC method. The emission factor of TVOC and HCHO was detected to $1.1mg/m^2{\cdot}h$ and $0.01mg/m^2{\cdot}h$ respectively, and the wallpapers of 25 satisfied emission standard. TVOC emission factor appeared in order of the concentration of PVC, natural, and Non-PVC wallpaper, while HCHO was detected very low concentration without relation to wallpaper sort. The paraffin hydrocarbons appeared to be the most contributable class of hydrocarbons in terms of their concentrations, followed by aromatics, and olefins, halogenated hydrocarbons was not detected. PVC wallpapers plentifully emitted TVOC above other wallpapers, and toluene was showed higher concentration of 10 times than natural wallpaper. In addition to, emission factor according to elapse was gradually decreased.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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