Enzymatic synthesis of glucosyl-sugar alcohols using various transglycosylating enzymes, such as cyclodextrin glucanotransferase (CGTase), ${\alpha}$-amylase, ${\alpha}$-glucosidase, and pullulanase was investigated using various sugar alcohols, such as sorbitol, xylitol, inositol, maltitol, and lactitol as glucosyl acceptors. CGTase showed the highest transglycosylating activity to sugar alcohols compared to other transglycosylating enzymes, and inositol and maltitol were the most suitable glucosyl acceptors. Soluble starch, extruded starch, cyclodextrins, and maltooligosaccharides were also identified to be adequate glucosyl donors for transglycosylation reaction of CGTase to sugar alcohols. The synthesis of glucosyl-maltitol in the reaction system using extruded starch as the glucosyl donor and maltitol as the glucosyl acceptor showed the best results showing the highest transglycosylation yield. The transglycosylation products were purified by activated carbon column chromatography with ethanol gradient elution. Chemical structures of above transglucosylated products were analyzed by nuclear magnetic resonance spectroscopy, and two products were identified to be maltotritol and maltotetraitol, in which one or two glucose molecules attached to the parent maltitol molecule by a ${\alpha}$-l,4-glucosidic bond, respectively.
Sonic waves (50KHz) was accelerated the oxidation reaction of primary, benzyl and secondary alcohol with $BaMnO_4\;and\;KMnO_4-CuSO_4{\cdot}5H_2O$ to give the corresponding aldehyde and ketone at $30^{\circ}C/1$ atm. in high yields compared to stirring or refluxing condition.
Expression of human Cu.Zn-superoxide dismutase (SOD) with activity comparable to human erythrocyte enzyme was achieved in E. coli B21(DE3) by using the pET-17b expression vector containing a T7 promoter. Recombinant human SOD was found in the cytosol of disrupted bacterial cells and represented > 25% of the total bacterial proteins. The protein produced by the E. coli cells was purified using a combination of ammonium sulfate precipitation, Sephacryl S-100 gel filtration and DEAE-Sephacel ion exchange chromatography. The recombinant Cu,Zn-SOD and human erythrocyte enzyme were compared using dismutation activity, SDS-PAGE and immunoblotting analysis. The mass of the subunits was determined to be 15,809 by using a electrospray mass spectrometer. The copper specific chelator. diethyldithiocarbamate (DOC) reacted with the recombinant Cu,Zn-SOD. At $50{\mu}M$ and $100{\mu}M$ concentrations of DOC, the dismutation activity was not inhibited for one hour but gradually reduced after one hour. This result suggests that the reaction of DOC with the enzyme occurred in two distinct phases (phase I and phase II). During phase I of this reaction, one DOC reacted with the copper center, with retention of the dismutation activity while the second DOC displaced the copper, with a loss of activity in phase II.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers
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v.19
no.9
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pp.2353-2364
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1995
The ignition phenomena of a solid fuel plate of polymethyl-methacrylate(PMMA), which is vertically positioned and exposed to a thermal radiation source, is numerically studied here. A two-dimensional transient model includes such various aspects as thermal decomposition of PMMA, gas phase radiation absorption, gas phase chemical reaction and air entrainment by natural convection. Whereas the previous studies considers the problem approximately in a one-dimensional form by neglecting the natural convection, the present model takes account of the two-dimensional effect of radiation and air entrainment. The inert heating of the solid fuel is also taken into consideration. Radiative heat transfer is incorporated by th Discrete Ordinates Method(DOM) with the absorption coefficient evaluated using gas species concentration. The thermal history of the solid fuel plate shows a good agreement compared with experimental results. Despite of induced natural convective flow that induces heat loss from the fuel surface, the locally absorbed radiant energy, which is converted to the internal energy, is found to play an important role in the onset of gas phase ignition. The ignition is considered to occur when the rate of variation of gas phase reaction rate reaches its maximum value. Once the ignition takes place, the flame propagates downward.
Solvolyses of isopropylsulfonyl chloride (IPSC) in water, D_2O,\;CH_3OD$, and in aqueous binary mixtures of acetone, ethanol and methanol are investigated at 25, 35 and 45$^{\circ}C$. The Grunwald-Winstein plot of first-order rate constants for the solvolytic reaction of IPSC with $Y_{Cl}$ (based on 2-adamantyl chloride) shows marked dispersions into three separate lines for three aqueous mixtures with a small slope (m < 0.30). The extended Grunwald-Winstein plots for the solvolysis of IPSC show better correlation. The kinetic solvent isotope effects determined in water and methanol are in consistent with the proposed mechanism of the general base catalyzed and/or $S_AN/S_N2$ reaction mechanism for IPSC solvolyses based on mass law and stoichiometric solvation effect studies.
Choi, Hojune;Yang, Kiyull;Koh, Han Joong;Koo, In Sun
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.35
no.8
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pp.2465-2470
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2014
The rate constants of solvolysis of phenyl N-phenyl phosphoramidochloridate (PhNHPO(Cl)OPh, Target Compound-TC1) have been determined by a conductivity method. The solvolysis rate constants of TC1 are well correlated with the extended Grunwald-Winstein equation, using the $N_T$ solvent nucleophilicity scale and YCl solvent ionizing scale, and sensitivity values of $0.85{\pm}0.14$ and $0.53{\pm}0.04$ for l and m, respectively. These l and m values were similar to those obtained previously for the complex chemical substances dimethyl thiophosphorochloridate; N,N,N',N'-tetramethyldiamidophosphorochloridate; 2-phenyl-2-ketoethyl tosylate; diphenyl thiophosphinyl chloride; and 9-fluorenyl chloroformate. As with the five previously studied solvolyses, an $S_N2$ pathway is proposed for the solvolyses of TC1. For four representative solvents, the rate constants were measured at several temperatures, and activation parameters (${\Delta}H^{\neq}$ and ${\Delta}S^{\neq}$) were estimated. These activation parameters are also in line with the values expected for an $S_N2$ reaction.
This study focused on natural organic matter and trihalomethane removal by ozonation with various ferrous concentration in surface water. Ozonation is more affected by injection concentration than reaction time. dissolved organic carbon removal rates in ozonation increased with the increase in ferrous concentration. The highest removal was obtained at 6 mg/L of ferrous concentration. When 1 mg/L of ferrous was added with 2 mg/L of ozone concentration, it was found to be a rapid decrease in specific ultraviolet absorbance at the beginning of the reaction because ferrous acts as a catalyst for producing hydroxyl radical in ozonation. As ozone concentration increased, trihalomethane formation potential decreased. When 2 mg/L of ozone was injected, trihalomethane formation potential was shown to decrease and then increase again with the increase in ferrous concentration.
Zhang, Xiaojie;Sinha, Tridib Kumar;Oh, Jeong Seok;Kim, Jin Kuk
Elastomers and Composites
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v.55
no.3
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pp.199-204
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2020
Considering the immense applicability of isoprene rubbers, such as natural rubber (NR) and synthetic polyisoprene rubber (IR), attempts are being made to introduce more functionality within the rubber structure, e.g. epoxidation, to widen their technological viability. Epoxidation introduces polar epoxy bonds into the rubber molecular chain, resulting in enhanced intermolecular interactions among the rubber chains, increasing the oil resistance and air impermeability. Although there have been many reports on the epoxidation of NR in its latex form, there has been no such report using its solid form (or gum), which limits the epoxidation in terms of portability. Furthermore, the gum form has longer lifetime, while the latex form has limited lifetime for its efficient use. In this study, the epoxidation of natural rubber and polyisoprene rubber (using meta-chloroperoxybenzoic acid (mCPBA) as the epoxidizing agent) by dissolving their gum in hexane (i.e., the solution method) have been studied and compared. The effects of the amount of mCPBA, reaction time, and reaction temperature were investigated. The present process is easy and facilitates the epoxidation of rubbers in their solid form; therefore, it can be used for industrial upscaling of epoxidized rubber production.
The CO substitution reactions in the complex, $Cp(S-C_5H_7)CrCO$ with $PR_3(PR_3=PMePh_2,\;P(OCH_3)_3,\;PMe_2Ph)$ were investigated spectrophotometrically at various temperatures. From the reaction rates, it was suggested that the CO substitution reaction takes place by first-order (dissociative) pathway. Activation parameters in decaline are ${\Delta}H^{\neq}\;=\;24.58\;kcal\;{\cdot}\;mol^{-1},\;{\Delta}S^{\neq}\;=\;3.05 cal\;{\cdot}\;mol^{-1}{\cdot}K^{-1}$. Unusually low value of ${\Delta}S^{\neq}$ suggests an ${\eta}^5-S\;{\to}\;{\eta}^5-U$ conversion of the pentadienyl ligand. This was confirmed by the extended-Huckel molecular orbital (EHMO) calculations, which revealed that the total energy Of $Cp(S-C_5H_7)CrCO$ is about 6.84 kcal/mol more stable than that of $Cp(U-C_5H_7)CrCO$ and the energy of $[Cp(U-C_5H_7)CrCO^{\neq}$ transition state is about 4.25 kcal/mol lower than that of $[Cp(S-C_5H_7)Cr]^{\neq}$ transition state.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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