During the monolayer assembly of zeolite microcrystals using sonication with stacking (SS) method, the factors that govern the degree of close packing (DCP) between the microcrystals, the rate of attachment (rA) of microcrystals onto the substrate, the degree of coverage (DOC), and the binding strength (BS) between each crystal and the substrate were investigated for each mode of binding linkage (MBL). The tested MBLs were covalent linkage (CL), ionic linkage (IL), and polyelectrolyte-mediated ionic linkage (p-IL). Unlike the monolayers of zeolite crystals assembled on glass with a covalent linkage, the strong BS, very high DOC, and very high DCP do not decrease during monolayer assembly on glass through ionic linkages. This results indicate that the surface migration of crystals undergo linkage-nondestructively when crystals were attached to the substrates through ionic linkages.
폴리(비닐 알코올)을 콜레스테릴 클로로포메이트 또는 8-콜레스테릴옥시카보닐헵타노일 클로라이드(CH8C)와 반응시킴에 의해 폴리[1-(콜레스테릴옥시카보닐옥시)에틸렌](PCOE)와 폴리[1-콜레스테릴옥시카보닐헵타노일옥시)에틸렌](PCOSE)를 합성함과 동시에 이들의 열 및 광학 특성을 검토하였다. CH8C는 단방성 콜레스테릭 상을 형성하는 반면 PCOE와 PCOSE는 쌍방성 콜레스테릭 상들을 형성하였다. CH8C의 경우와 같이, PCOSE의 광학피치$(\lambda_m)$는 온도가 상승함에 따라 감소하였다. PCOE는 PCOSE와 달리 반사색깔을 나타내지 않았다. 이러한 사실은 콜레스테릴 그룹에 의한 나선의 비틀림력은 콜레스테릴 그룹과 주사슬을 연결하는 스페이서의 길이에 민감하게 의존함을 시사한다 PCOE와 PCOSE가 나타내는 액정 특성들은 폴리(콜레스테릴-$\omega$-아크릴로일옥시알카노에이트들)이 나타내는 액정 특성들과 전혀 다르다. 이러한 결과들은 곁사슬과 주사슬의 화학결합의 양식이 콜레스테릭 상의 형성능, 안정성 그리고 $\lambda_m$의 온도 의존성에 중요한 역할을 함을 시사한다.
Xylan과 관련 다당류 (xylotriose, xylotetraose, arabinoxylotriose)에 대한 Trichoderma koningii ATCC 26113에서 분리된 xylanase II의 작용양상은 xylanase II가 endo-enzyme이고 transxylosidation의 활성을 가지고 있다고 보여진다. Xylanase II에 의해 형성된 반응산물을 $^1HNMR$ 분광법으로 분석한 결과는 본 효소에 의해 얻어진 xylooligosaccharides의 가수분해산물은 모두가 ${\beta}$-1,4-xylosidic linkage만을 가지고 있는 것으로 판명되었다. 본 효소를 iodoacetamide로 화학적으로 변형시켰을 때 효소 mole당 cysteine 잔기가 두 개가 활성에 필요한 것으로 보여졌으며, N-bromosuccinimide 로 처리하였을 때는 활성부위에 tryptophan 잔기가 여덟 개 존재하는 것으로 판명되었다.
폴리(비닐 알코올)과 1-{4-(4'-시아노페닐아조)펜옥시}알킬브롬들(CAFBn, n=$2{\sim}10$)을 이용하여 곁사슬형 액정 동족체들인 폴리 [1-(4-(4'-시아노페닐아조)펜옥시알킬옥시)에틸렌]들(CAFETn, n=$2{\sim}10$, 유연격자중의 메틸렌 단위들의 수)을 합성함과 동시에 이들의 열방성 액정 특성을 검토하였다. n=$2{\sim}5$인 CAPBn은 액정 상들을 형성하지 않는 반면 CAPB6 그리고 n=$7{\sim}10$인 CAPBn들은 각각 쌍방성 그리고 단방성 네마틱 상들을 형성 하였다. 이러한 사실과 판이하게, CAPETn 고분자들 중에서 CAPET5만이 쌍방성 네마틱 상을 형성하는 반면 나머지 고분자들은 단방성 네미틱 상들을 형성하였다. CAPETn들의 액체 상에서 네마틱 상으로의 전이온도들 그리고 CAPBn들에 비해 큰 값들을 갖는 CAPETn들의 상 전이시의 엔트로피 변화는 n의 함수로서 전형적인 홀수-짝수 효과를 나타냈다. 이러한 상 전이 거동들을 Imrie에 의한 'virtual trimer model'의 견지에서 검토하였다. CAPETn들의 액정 상의 특성들은 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 그리고 폴리스티렌에 (시아노페닐아조)펜옥시 그룹들을 플리메틸렌 유연격자들을 통하여 연결시켜 얻은 고분자들에 대해 보고된 결과와 크게 달랐다. 이러한 결과들은 주사슬과 곁사슬 그룹의 화학적 결합양식이 액정 상의 형성능, 안정성 그리고 구조에 중요한 역할을 함을 시사한다.
셀룰로오스 트리[4-{4'-(니트로페닐아조)펜옥시카보닐}]알카노에이트들(NACEn, n=2$\sim$8,10, 유연격자 중의 메틸렌 단위들의 수)의 동족체들의 열방성 액정 특성을 검토하였다. 모든 동족체들은 단방성 네마틱 상들을 형성하였다. 액체 상에서 네마틱 상으로의 전이온도($T_{iN}$)는 n이 증가함에 따라 낮아지나 n이 7이상에서 거의 일정하게 되었다. $T_{iN}$에서의 엔트로피 변화와 n의 관계를 나타낸 그림 상에는 n=7에서 급격한 엔트로피의 감소가 관찰되었다. n=7에서 급격한 변화는 곁사슬 그룹의 배열의 차이에 의해 초래되는 것으로 생각된다. 용융온도($T_m$)와 $T_m$에서의 엔트로피 변화는 $T_{iN}$과 $T_{iN}$에서의 엔트로피 변화와 판이하게 뚜렷한 홀수-짝수 효과를 나타냈다. 이러한 사실은 네마틱 상과 결정 상에서의 곁사슬 그룹들의 평균적인 형태가 판이함을 시사한다. NACEn에서 관찰되는 네미틱상의 열적 안정성과 질서도는 아조벤젠 혹은 바이페닐 단위들을 곁사슬로 지닌 곁사슬형 그리고 복합형 액정 고분자 동족체들에 대해 보고된 결과들과 현저히 달랐다. 이들의 결과를 주사슬의 화학구조와 유연성, 주사슬과 곁사슬 그룹의 결합양식 그리고 반복단위당의 mesogenic 단위들의 수의 차이들의 견지에서 검토하였다.
폴리 [1-{4-(4'-니트로페닐아조)페녹시카보널알카노일옥시}에틸렌]들(NAPEn, n=$2{\sim}8$,10, 유연격자 중의 메틸렌 단위들의 수)의 동족체들의 열방성 액정 거동을 검토하였다. 모든 동족체들은 단방성 네마틱 상들을 형성하였다. 유리전이온도들은 n이 증가함에 따라 낮아졌다. 이러한 사실은 곁사슬 그룹들에 의한 주사슬의 가소화에 의해 초래되는 것으로 생각된다. 액체 상에서 네마틱 상으로의 전이온도들은 n이 7까지는 낮아지며 홀수-짝수 효과를 나타냈다. 그러나 n>7인 동족체들의 전이온도는 거의 일정하게 되었다. 이러한 거동은 유연격자의 홀수-짝수의 변화에 기인한 곁사슬의 평균적인 형태변화의 견지에서 합리적으로 설명된다. 전이온도에서 관찰되는 엔트로피 증가의 변화도 동일한 관점에서 설명된다. NAPEn이 나타내는 액정 특성들은 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 그리고 폴리스틸렌에 아조벤젠 그룹들을 폴리메틸렌 유연격자들을 통하여 연결시켜 얻은 고분자들에 대해 보고된 결과와 전혀 달랐다. 이러한 결과들은 주사슬과 곁사슬의 화학적 결합양식이 액정상의 형성능, 안정성 그리고 구조에 중요한 역할을 함을 시사한다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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