• 제목/요약/키워드: michael addition reaction

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${\beta}$-Nitrostyrene 유도체에 대한 Thiourea의 친핵성 첨가반응에 관한 반응속도론적 연구 (Kinetic Studies on the Nucleophilic Addition of Thiourea to ${\beta}$-Nitrostyrene Derivatives)

  • 김태린;정연수;정명숙
    • 대한화학회지
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    • 제35권3호
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    • pp.268-274
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    • 1991
  • ${\beta}$-nitrostyrene 유도체(p-H, p-Cl, p-CH$_3$, p-OCH$_3$, p-NO$_2$)에 대한 thiourea의 친핵성 첨가반응속도를 자외선 분광분석법으로 측정하여 pH에 따르는 반응속도 상수의 변화, general base 및 치환기 효과등으로부터 넓은 pH 범위에서 실험치와 잘 일치하는 반응속도식을 구하였고, 실험사실에 잘 맞는 반응 메카니즘을 제안하였다. 즉, pH 9.00 이상에서의 반응속도는 hydroxide ion의 농도에 비례하는 sulfide anion이 첨가되는 전형적인 Michael type의 반응이 일어나며, pH 9.00 ~ 7.00에서는 thiourea의 중성분자와 그의 anion들이 경쟁적으로 첨가되며 pH 7.00 이하에서는 thiourea의 중성분자만이 첨가됨을 알았다.

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광경화형 자가광개시 아크릴레이트의 경화특성 및 도막물성 (Curing and Coating Properties of Photo-Curable Self-Photoinitiating Acrylate)

  • 한아람;홍진후;김현경
    • 접착 및 계면
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    • 제15권1호
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    • pp.22-30
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    • 2014
  • 본 연구는 자가광개시형 아크릴레이트를 Michael addition 반응을 이용하여 합성하고 자유라디칼, 양이온 및 하이브리드 시스템을 통해 배합-경화-물성 상관관계를 유도하여 이들의 경화물성, 표면 물성을 Photo-DSC, 진자경도, 연필경도 및 내오염성 측정을 이용하여 평가하였다. 그 결과, 자유라디칼 반응형 모노머 첨가를 통해 경화 특성의 향상을 유도할 수 있었으나, 일정량 이상의 모노머 첨가 시 반응성 저하로 인해 경화성이 오히려 저하되었으며, 이는 자유라디칼 반응형 모노머에 의한 이동성의 향상이 SPIA의 경화 향상에는 한계가 있음을 확인하였다. 자유 라디칼 광개시제에 의한 자유 라디칼의 생성과 자가광개시 반응에 의한 자유라디칼이 동시에 연속적으로 반응에 참여되어 우수한 경화 특성을 보였으며, 양이온 시스템을 접목한 하이브리드 시스템의 경우 양이온계 광개시제와 양이온계 모노머가 라디칼 생성과 확산까지 촉진 시켜 우수한 경화특성을 보이며, 라디칼 중합에 비해 산소에 의한 영향이 적은 양이온 중합의 영향으로 표면물성을 비롯한 도막 물성 또한 가장 우수하였다.

선도장 컬러강판용 도료에 적용하기 위한 자가 광경화형 폴리우레탄 아크릴레이트 올리고머 합성 및 물성 (Synthesis and Properties of Self-photocuring Polyurethane Acrylate Oligomer for Color Pre-coated metal)

  • 박소영;천정미;정부영;이도혁;천제환
    • 접착 및 계면
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    • 제21권1호
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    • pp.14-19
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    • 2020
  • 본 연구에서는 Michael addition 반응을 통해 자가 광경화형 중간체를 합성하여 이를 적용한 폴리우레탄 아크릴레이트 올리고머를 합성하였다. 합성된 중간체와 폴리우레탄 아크릴레이트 올리고 머의 분석 및 물성은 FT-IR, NMR 및 UTM을 통해 확인하였다. 중간체의 함량이 증가할수록 인장강도는 증가하고 신율은 감소하였으며 필름이 소수성을 띄어 표면에너지가 감소하는 경향을 보였다. 중간체의 함량이 40 wt%일 때 부착성, 가공성, 연필경도가 우수했으며, 내용제성은 모두 우수한 결과를 나타내었다.

철 알킨일(에톡시)카르벤 착물 유도체와 아민의 반응 (Reactions of Iron Alkynyl(Ethoxy)Carbene Complexes with Amines)

  • 박재욱;김진경;정현민
    • 대한화학회지
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    • 제40권8호
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    • pp.571-578
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    • 1996
  • 철 알킨일(에톡시)카르벤 착물과 아민의 반응에서 철 알킨일(아미노)카르벤 착물, (${\beta}$-아미노비닐)카르벤 착물, ${\eta}^3$-(2-(알킬카르보닐)비닐)카르벤 착물, 3-아미노알렌일리덴 착물의 생성을 관찰하였다. 각각 치환반응, Michael형 첨가반응, 첨가반응에 이은 자리옮김 반응, 첨가반응에 이은 에톡시기 이탈반응에 의해 생성되는 이들의 생성 비율은 반응온도, 알킨일기의 치환기, 아민의 종류에 영향을 받았다.

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Efficient One-Pot Synthesis of Acridinediones by Indium(III) Triflate-Catalyzed Reactions of β-Enaminones, Aldehydes, and Cyclic 1,3-Dicarbonyls

  • To, Quang Huy;Lee, Yong-Rok;Kim, Sung-Hong
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제33권4호
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    • pp.1170-1176
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    • 2012
  • An efficient one-pot synthesis of acridinediones by $In(OTf)_3$-catalyzed reactions was developed starting from ${\beta}$-enaminones, aldehydes, and cyclic 1,3-diketones. The key strategies of these reactions involve domino Knoevenagel condensation/Michael addition/cyclodehydration reaction.

Styrylphenylsulfone 유도체의 가수분해 반응 메카니즘 (The Kinetics and Mechanism of Hydrolysis of Styrylphenylsulfone Derivatives)

  • 성낙도;권기성;김태린
    • 대한화학회지
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    • 제33권1호
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    • pp.120-126
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    • 1989
  • pH 0.0∼14.00 범위에서 styrylphenylsulfone 유도체들의 가수분해반응에 대한 반응속도론적 연구가 25$^{\circ}$C의 50% 메탄올-물속에서 자외선 분광법으로 이루어졌다. 반응속도식과 치환기 효과(${\rho}$=1.85(pH 7.0), ${\rho}$=1(pH 13.0))로부터, pH 11.0이상에서는 전형적인 Michael형의 친핵성 첨가반응, pH 9.0이하에서는 물분자에 의한 일반 염기촉매반응, 그리고 pH 9.0∼11.0사이에서는 이들 두 반응이 경쟁적으로 일어남을 제안하였다.

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The Kinetics and Mechanism of Nucleophilic Addition of Thioglycolic Acid to ${\beta}$-Nitrostyrene Derivatives

  • Kim, Tae-Rin;Huh, Tae-Sung;Han, In-Sup
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제3권4호
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    • pp.162-165
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    • 1982
  • The rate constants of the nucleophilic addition of thioglycolic acid to the derivatives $(H,\;p-CH_3,\;p-CH_3O,\;p-Cl,\;p-NO_2)$ of ${\beta}$-nitrostyrene were determined by ultraviolet spectrophotometry. The rate equations which can be applied over a wide pH range were obtained. Therefrom a reaction mechanism was proposed. Above pH 8.5 sulfide anion adds to the double bond (Michael type addtion). However, below pH 8.5, the neutral molecule and $HSCH_2COO^{\theta}$ add to the double bond.

이중고리 합성에 블록제로서 이용된 피란과 피리딘 (Pyran and Pyridine as Building Blocks in Heterocyclic Synthesis)

  • El-Hashash, Maher.A.;El-Sawy, Abdallah.A.;Eissa, Abdelmonem.M.F.
    • 대한화학회지
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    • 제53권3호
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    • pp.308-324
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    • 2009
  • 현재 수행하는 작업은 피페리딘 또는 암모늄 아세테이트 존재하에서 malononitrile와 $\beta$- aroylacrylic acid 유도체의 DMF 용매조건에서 상호작용에 대한 연구이며, 형성된 화합물을 이용한 퓨즈 되고 단리된 이중고리화 시스템의 합성에 관한 것이다. $\beta$-aroylacrylic acid (3)이 DMF 용매와 피페리딘 촉매조건에malononitrile와 반응하여 4H-피란유도체(4)를 형성한다. 촉매를 암모늄아세테이트로 바꿈으로서 피리딘 유도체를 얻었다. 또한 N-말레암산 유도체 (19)와 (27)은 말레 무수물과 함께 (4)와 (5)의 반응을 경유하여 합성되었다. 마이클 첨가 반응에서 이용되는 메틸렌화합물에 관한 이 연구는 B-aroylacrylic acid의 경우와 유사하게 형성된 말레암산 유도체의 반응성에 대한 것이다.

2-Phenyl-4H,5H-3-methyl-3-thiazolinium Perchlorate 유도체의 가수분해 반응 메카니즘에 관한 반응속도론적 연구 (Kinetic Studies on the Mechanism of Hydrolysis of 2-Phenyl-4H,5H-3-methyl-3-thiazolinium Perchlorate Derivatives)

  • 김태린;이소영;한만소;변상용;이석희
    • 대한화학회지
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    • 제44권2호
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    • pp.120-126
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    • 2000
  • 2-PhenyI-4H,5H-3-methyl-3-thiazolinium perchlorate(PTP)유도체들의 가수분해속도상수를 수용액에서 자외선 분광법으로 측정하여 넓은 pH 범위에서 적용될 수 있는 속도식을 구하였다. pH에 따른 속도상수의 변화, 가수분해 생성물의 확인, 일반염기 및 치환기 효과 등을 바탕으로 반응 메카니즘을 제안하였다. 즉 pH 4.0 이하에서는 물분자의 첨가가 일어나 가수분해가 진행되며, pH 9.0 이상에서는 전형적인 Michael type의 반응이 일어나며, pH $4.5{\sim}8.0$ 사이에서는 이들 두 반응이 경쟁적으로 일어남을 알았다.

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