We depolymerized PET in supercritical methanol and observed the yield of DMT at various reaction conditions. At subcritical state below $240^{\circ}C$, the yield of DMT was very low, about only 50%. It increased dramatically to 80% at supercritical state above $260^{\circ}C$, thereafter the increasing rate was reduced significantly. Similarly, at subcritical state of 6.89 MPa, the DMT yield was only 50%, but it increased abruptly to 85% at supercritical state of 10.34 MPa, yielding no further increase above the pressure. Within 10 minutes after the beginning of the reaction, the DMT yield reached 80%, indicating that the significant portion of the reaction has proceeded, and then, the yield increased slowly. The methanol/PET ratio of 8 showed the maximum DMT yield. We found the optimum depolymerization condition fur PET methanolysis is temperature $300^{\circ}C$, pressure 10.34 MPa, reaction time 40 minutes, and methanol/PET ratio of 8.
Chemical utilization of $CO_2$ is recognized as the technology for the reduction of greenhouse gas as well as the use of carbon to resources. Although various chemicals are commercially produced, the innovative development is still necessary to utilize large quantity of $CO_2$. In this report, the current status of technology to preserve -CO-O- linkage into the molecules was introduced, particularly for the synthesis of dimethyl carbonate (DMC) and polyols, which are raw materials of polycarbonate and polyurethane, respectively. RIST developed the novel process for the DMC production via urea methanolysis and the new catalytic system for polyol synthesis. Because of high contents of $CO_2$ in both chemicals, it is expected that they are able to contribute for the reduction of greenhouse gas.
Ikchoon Lee;Won Hee Lee;Chul Hyun Kang;Se Chul Sohn;Choong Shik Kim
Journal of the Korean Chemical Society
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v.28
no.6
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pp.366-373
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1984
Methanolysis rates of benzylbenzenesulfonates, substituted both on the substrate (Y) and on the leaving group (Z), were determined in MeOH-MeCN mixtures. The results showed that the reaction proceeds via the dissociative $S_N2$ mechanism, in which bond breaking proceeds in greater degree compared to bond formation at the transition state(TS). Multiple Hammett correlation analysis showed that the cross term, ${\rho}_{YZ}$, is very small and hence the cross interaction of two substituents, Y and Z, at the TS is not important, supporting the dissociative $S_N2 $ type mechanism. While transition state variations predicted by the quantum mechanical model is shown to agree in general with the experimental results, those predicted by the potential energy surface model failed to account for the leaving group effect properly.
Nowadays biodiesel (fatty acid methyl ester, FAME) has been becoming an important issue as a desired alternative of energy products because of non-toxic, biodegradable properties, and lower exhaust emissions. During esterification of fatty acids or transesterification of oils and fats with short chain alcohols by the alkali-catalyzed methanolysis, FAME and unrefined glycerol are generated. Quantification of glycerol as a by-product is important because of a determinant of biodiesel quality. However, the glycerol analysis by gas chromatography (GC) method has laborious works with sample preparation, long time and cost of sample analysis. Thus, there is a need to analyze glycerol more simply. Herein we demonstrate that the colorimetric assay for glycerol analysis conducted by UV-vis spectrophotometer at the wavelength 617 nm whose peak is maximum intensity of malachite green, resulting in the red-shift occurred proportionally as a function of glycerol amount. Thus, it is considered the solvent media for malachite green fading for biodiesel production: (1) water, (2) MeOH, and (3) EtOH. The resulting findings show that the peak intensity at 617 nm in glycerol-malachite green mixture had a relationship between glycerol concentration and degree of peak shift as increase in pure glycerol concentration approximately at pH 7.0. However, when it was measured the unrefined glycerol concentration by diluting and adjusting with water to buffer (pH 7.0), it was not observed the absorption peak at 617 nm because of impurities and OH ions. In case of glycerol from biodiesel production factories, glycerol concentration could be successfully measured.
Kim, Jin Young;Choi, Man Ho;Kim, Sung Jean;Kyong, Jin Burm;Chung, Bong Chul
Analytical Science and Technology
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v.12
no.3
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pp.190-195
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1999
The metabolism of testosterone ($17{\beta}$-hydroxy-androst-4-en-3-one) was confirmed in horse after a single intramuscular administration of testosterone cypionate (750 mg). Solvent extracts of urine obtained with enzymatic hydrolysis and methanolysis were analyzed by GC/MS after oxime t-butyldimethylsilyl (oxime-TBDMS) derivatization. The structures of four urinary metabolite after testosterone administration in horse were determined based on EI mass spectra and $5{\alpha}$-androstane-$3{\beta}$, $17{\alpha}$-diol and $5{\alpha}$-androstane-$3{\beta}$-ol-17-one as major was confirmed with authentic standard. Also the concentrations of $5{\alpha}$-androstane-$3{\beta}$, $17{\alpha}$-diol, $5{\alpha}$-androstane-$3{\beta}$, $17{\beta}$-diol, dehydroepiandrosterone (DHEA), $5{\alpha}$-androstane-$3{\beta}$-ol-17-one and testosterone were determined in the urine of normal subjects and the urine after administration. The recovery and detection limit in the most drugs were 86.3~94.7% and 1~3 ppb, respectively. Correlation coefficients for calibration were in the range of 0.984~0.999. Excretion profile of testosterone presents the rapid and large increasement up to maximum values at days 5 after administration and the slow regression. The relative ratios of testosterone, its metabolites over DHEA were determined for indication of testosterone administration in horse doping.
Kim, Heon-Hee;Kim, Chan-Kyum;Han, Chang-Hoon;Lee, Chan-Jung;Kong, Won-Sik;Yoon, Min-Ho
Journal of Mushroom
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v.13
no.1
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pp.56-62
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2015
A lipase producing bacterium was isolated from button mushroom bed, which showing high clear zone on agar media containing Tributyrin as the substrate. The strain was identified as Burkholderia cepacia by analysis of 16S rDNA gene sequence. Crude lipase (CL) was partially purified from 70% ammonium sulfate precipitation using the culture filtrate of B. cepacia. Immobilized lipases were prepared by cross-linking method with CL from B. cepacia and Novozyme lipase (NL) onto silanized Silica-gel as support. Residual activitiy of the immobilized CL (ICL) and immobilized NL (INL) was maintained upto 61% and 72%, respectively. Biodiesel (Fatty acid methyl ester, FAME) was recovered by transesterification and methanolysis of Canola oil using NaOH, CL and ICL as the catalysts to compare the composition of fatty acids and the yield of FAME. Total FAME content was NaOH $781mg\;L^{-1}$, CL $681mg\;L^{-1}$ and ICL $596mg\;L^{-1}$, in which the highest levels of FAME was observed to 50% oleic acid (C18:1) and 22% stearic acid (C18:0). In addition, the unsaturated FAME (C18:1, C18:2) decreased, while saturated FAME (C16:0, C18:0) increased according to increasing the reaction times with both CL and ICL, supporting CL possess both transesterification and interesterification activity. When reusability of ICL and INL was estimated by using the continuous reaction of 4 cycles, the activity of ICL and INL was respectively maintained 66% and 79% until the fourth reaction.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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