• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제28권10호
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• pp.1781-1786
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• 2007

Two copper(II) complexes, [CuL3](ClO4)2 bearing one N-CH2CH2CONH2 group as well as one N-CH2CH2CN group and [CuL4](ClO4)2 bearing two N-CH2CH2CONH2 groups, have been prepared by the selective hydrolysis of [CuL2](ClO4)2 (L2 = C-meso-1,8-bis(cyanoethyl)-5,5,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane). The complex [CuL5](ClO4)2 bearing one N-CH2CH2C(=NH)OCH3 and one N-CH2CH2CN groups has been prepared as the major product from the reaction of [CuL2](ClO4)2 with methanol in the presence of triethylamine. In acidic aqueous solution, the N-CH2CH2C(=NH)OCH3 group of [CuL5](ClO4)2 undergoes hydrolysis to yield [CuL6](ClO4)2 bearing both N-CH2CH2COOCH3 and N-CH2CH2CN groups. The crystal structure of [CuL5](ClO4)2 shows that the complex has a slightly distorted square-pyramidal coordination polyhedron with an apical Cu-N (N-CH2CH2C(=NH)OCH3 group) bond. The apical Cu-N bond distance (2.269(3) A) is ca. 0.06 A longer than the apical Cu-O (N-CH2CH2CONH2 group) bond of [CuL4](ClO4)2. The pendant amide group of [CuL3](ClO4)2 is involved in coordination. The carboxylic ester group of [CuL6](ClO4)2 is also coordinated to the metal ion in various solvents but is removed from the coordination sphere in the solid state.

• 한국작물학회지
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• 제45권3호
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• pp.211-215
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• 2000

시료의 지방산 분석은 먼저 지방의 추출이 선행되어야 하는데 이때에는 시료량 및 시약이 많이 들고 또한 분석시간이 많이 소요되므로 지방 추출 및 지방산의 에스테르화를 한 단계에서 실시하는 One step extraction/methylation법(방법 1)에 따라 주요 유료작물의 지방산 조성을 살펴보았다 이 방법은 methanol-heptane-benzene-DMP-H$_2$SO$_4$ 혼합용매를 사용하여 지방 추출 및 지방산 에스테르화를 단일층에서 일어나게 한것으로 기존의 sodium methoxide를 촉매로 한 methanolysis 법에 의한 지방산 분석 결과와 유의적인 차이를 보이지 않았다. 또한 이 혼합시약으로 이미 추출된 지방을 대상으로 실험하였을 때에도(방법 2) 기존방법과 유의적인 차이가 없었다. 따라서 이 One step extraction/methylation법은 시료가 생체이든 추출된 지방이든 그 과정이 단순하고 시간과 노력이 훨씬 적게 소요되어 지방산 분석에 널리 이용될 수 있을 것이며, 특히 1회에 많은 시료를 처리하고자 할 때 더욱 분석효율이 높을 것으로 기대되었다

• 한국신재생에너지학회:학술대회논문집
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• 한국신재생에너지학회 2005년도 춘계학술대회
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• pp.487-490
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• 2005

재생 가능한 자원인 동식물성 기름으로부터 만들어지는 수송용 연료 바이오디젤은 낮은 대기오염물질 배출과 $CO_2$ Neutral 특성으로 환경친화적인 연료로 인정올 받으며 전세계적으로 그 생산량이 급격히 증가하고 있다 한국에서는 년간 20만톤의 폐식용유가 배출되며 이중 약 10만톤이 회수 가능한 것으로 추산된다. 폐식용유의 무단 폐기로 인한 수질오염과 폐기물의 자원 재활용 및 에너지 생산 관점에서 폐식용유를 바이오디젤 원료로 사용하는 연구가 많이 진행되었다. 높은 함량의 유리지방산을 함유한 폐식용유를 효율적으로 전이에스테르화(methanolysis) 하기 위해서는 먼저 산 촉매를 이용한 유리지방산의 전환 제거가 필요하다 본 연구에서는 다양한 종류의 강산성 이온교환 수지를 폐식용유의 전처리(pre-esterification)용 고체 산 촉매로 회분식 반응기에서 테스트하였으며 그 결과 Amberlyst-15가 유리지방산의 에스테르화 반응에 가장 적합한 것으로 나타났다. 회분식 반응기에서 도출된 최적 전처리 반응조건을 적용한 200시간 이상의 연속 전처리 운전결과 폐식용유에 함유된 $5\%$의 유리지방산이 $90\%$이상 전환제거 되었다 전처리 반응 후의 폐식용유를 균질계 염기촉매(KOH) 존재하에 메탄올과 전이에스테르화 반응을 시킨 결과 바이오디젤로 불리는 지방산메틸에스테르(Fatty Acid Methyl Ester, FAME)의 생산 수율은 $85\%$로 얻어졌으며 국내 바이오디젤 표준 규격에 따른 연료특성 분석 결과 FAME의 농도 규격을 제외한 모든 항목이 국내 규격을 만족하였다 폐식용유 바이오디젤의 FAME 농도가 $94.3\%$로 국내 규격$96.5\%$에 미달하는 문제는 식물성 원료유로 제조한 고순도 바이오디젤과 혼합 사용하거나 감압 증류 공정을 통해 고농도의 폐식용유 바이오디젤을 제조하여 해결 가능하다. 대전시 신성동 소재의 음식점에서 수거한 폐식용유를 원료로 하여 생산한 바이오디젤의 차량 배출가스 실증 테스트 결과 경유 차량의 주 오염물질인 PM과 Soot 및 기타 오염물질의 배출량은 감소하였으나 NOx의 배출량은 약간 증가하는 것으로 나타났다

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제29권10호
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• pp.1905-1910
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• 2008

The reaction of 3,14-dimethyl-2,6,13,17-tetraazatetracyclo[16.4.0$0^{1.18}.0^{7.12}$]docosane ($L^1$) with formaldehyde in warm methanol yielded 3,14-dimethyl-2,6,13,17-tetraazatetracyclo[16.4.$1^{2.6}.0^{1.18}.0^{7.12}$]tricosane ($L^7$) containing one 1,3-diazacyclohexane subunit. In methanol, $L^7$ readily reacts with $Cu^{2+}$ ion to form [$CuL^7(H_2O)$]$^{2+}$ which is extremely inert against methanolysis. In the solution containing $Ni^{2+}$ ion, however, $L^7$ reacts with methanol to yield [$NiL^3$]$^{2+}$ ($L^3$ = 2-(methoxymethyl)-5,16-dimethyl-2,6,13,17-tetraazatricyclo[16.4.$0^{1.18}.0^{7.12}$]- docosane), in which one N-$CH_2OCH_3$ pendant arm is appended. The copper(II) complex [$CuL^7(H_2O)$]- $(ClO_4)_2{\cdot}3H_2O\;(I{\cdot}3H_2O)$ has a severely distorted trigonal bipyramidal coordination geometry with a 4-5- 6-5 chelate ring sequence. The crystal structure of [$NiL^3$]$(PF_6)_2{\cdot}2H_2O$ (IIb) shows that the N-$CH_2OCH_3$ pendant arm is not coordinated to the metal ion in the solid state. In various solvents (S), however, the nickel(II) complex exists as a mixture of [$NiL^3$(S)]$^{2+}$, in which the N-$CH_2OCH_3$ group as well as S is coordinated to the metal ion, and [$NiL^3$]^{2+}.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제32권8호
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• pp.2565-2570
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• 2011

The reaction of bromoacetonitrile with 3,14-dimethyl-2,6,13,17-tetraazatetracyclo[$16.4.1^{2.6}.0^{1.18}.0^{7.12}$]tricosane ($L^{10}$) containing a N-$CH_2$-N linkage produces 17-cyanomethyl-3,14-dimethyl-2,6,13,17-tetraazatetracyclo-[$16.4.1^{2.6}.0^{1.18}.0^{7.12}$]tricosane ($L^{11}$). The mono-N-functionalized macrocyclic complexes $[ML^2]^{2+}$ (M = Ni(II) or Cu(II); $L^2$ = 2-cyanomethyl-5,16-dimethyl-2,6,13,17-tetraazatricyclo[$16.4.0.0^{7.12}$]docosane) can be prepared by the reaction of $L^{11}$ with nickel(II) or copper(II) ion in acetonitrile. The N-$CH_2CN$ group attached to $[ML^2]^{2+}$ readily reacts with water or methanol to yield the corresponding complexes of $HL^3$ bearing one N-$CH_2CONH_2$ pendant arm or $L^4$ bearing one $N-CH_2C(=NH)OCH_3$ group. The $N-CH_2CONH_2$ or $N-CH_2C(=NH)OCH_3$ group of each complex is coordinated to the central metal ion. Both $[NiL^4(H_2O)]^{2+}$ and $[CuL^4]^{2+}$ are quite stable in acidic aqueous solutions, but undergo hydrolysis to yield $[Ni(HL^3)(H_2O)]^{2+}$ or $[Cu(HL^3)]^{2+}$ in basic aqueous solutions. In contrast to $[Cu(HL^3)]^{2+}$, $[Ni(HL^3) (H_2O)]^{2+}$ is readily deprotonated to form $[NiL^3 (H_2O)]^+$ ($L^3$ = a deprotonated form of $HL^3$) in basic aqueous solutions.

• Korean Chemical Engineering Research
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• 제47권2호
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• pp.237-242
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• 2009

화석연료의 고갈과 원유가격 폭등으로 인해 이를 대체할 수 있는 다양한 연료의 개발이 이루어지고 있다. 동물성 지방이나 식물성 기름의 주성분인 트리글리세라이드를 메탄올과 반응시켜 생산된 바이오디젤은 기존의 석유디젤을 대체할 수 있는 친환경적인 연료로 알려져 있다. 본 연구에서는 국내에서 유통중인 경유에 6종류의 원료별 바이오디젤을 일정 비율로 혼합한 뒤, 다양한 연료특성을 분석하였다. 바이오디젤의 농도가 높아질수록 밀도, 동점도, 인화점이 상승하였고, 저온특성은 악화되는 것을 확인하였다. 또한 경유의 중요한 연료특성인 세탄가를 IQT를 이용해 측정한 결과, 바이오디젤의 혼합비율이 높아질수록, 유도세탄가가 높게 측정되었으며, 특히 팜유로부터 생산된 바이오디젤의 경우, 71.26의 높은 유도세탄가가 측정되었다.

• 한국응용과학기술학회지
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• 제25권3호
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• pp.299-312
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• 2008

The fat of Tra and Basa catfish (Mekong Delta, Viet Nam) was evaluated for the first time as the potential feedstock for biodiesel production, due to its abundance, availability and cheap cost. The unsaturated fatty acid contents of Tra and Basa fat were 57.97% and 64.17%, respectively. Biodiesel was prepared from Tra and Basa fat by methanolysis reaction using alkali catalysts like sodium hydroxide and potassium hydroxide. Effects of various process parameters on biodiesel production, such as molar ratio of methanol to fat, catalyst concentration, temperature and time were investigated. As those results, the transesterification can be performed under moderate conditions, and the biodiesel yields were shown more than 90%. KOH catalyst was the best catalyst for biodiesel production from both Basa and Tra fat. As the feedstock aspect, Basa fat was indicated more efficiency than that of Tra fat. The maximum yield could be achieved by the transesterification from Basa fat with 5:1 molar ratio of methanol to fat, 0.8% KOH catalyst, $50^{\circ}C$, and 50 min. For Tra fat, the optimal condition were at 6:1 molar ratio of methanol to fat, 0.8% KOH catalyst, $50^{\circ}C$, and 45 min. Nowadays, due to cheaper cost and abundance, Tra fat is a promised resource for cheap biodiesel production in Viet Nam.

• 한국균학회지
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• 제16권3호
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• pp.162-174
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• 1988

구름버섯 배양균사체와 야생 구름버섯 자실체로부터 얻은 protein-bound polysaccharide의 당과 단백질 함량을 비교하였을 때 배양균사체인 경우보다 야생 자실체의 경우가 당 함량이 더 높게 나타났으며 단백질 함량은 더 적게 나타났다. 구름버섯에서 부터 얻은 시료를 methanolysis시킨 후 HPLC로 분석하였을 때 배양균사체인 경우 4종류의 단당이 경출되었고 그중 mannose가 가장 함량이 많은 반면 야생 자실체인 경우 3종류의 단당이 경출되었으며 그중 glucose가 가장 많이 존재하였다. 구름버섯에서부터 얻은 시료에 lactose가 혼합되었을 경우 HPLC로 구별할 수 있었다. 구름버섯에서 얻은 시료의 구성 아미노산을 분석하였을 때 시료 모두에서동일한 17종의 아미노산이 검출되었다.

• Korean Chemical Engineering Research
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• 제52권1호
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• pp.17-25
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• 2014

PET는 자연 미생물에 의해서는 완전히 분해되지 않고, 산업의 발달과 소비 증가에 따른 PET의 광범위한 사용과 보급에 의한 많은 PET 폐기물의 발생은 심각한 환경문제를 야기한다. 이를 처리하기 위한 매립 및 소각은 소중한 화학자원의 경제적 손실이기도 하다. 이러한 환경 및 경제적 문제들을 다룰 수 있는 PET의 재활용 및 재 처리에 관한 다양한 방법들을 제시하였다. 그 중 폴리에스터 폐자원의 화학원료화가 매력적인 방법으로 각광받고 있다. 화학 원료화는 화학반응을 통해 고분자 PET 사슬을 분해시키고, 그 후 분리 정제과정을 통해 단량체와 같은 원료 화합물을 만드는 것이다. 이 원료 화합물로부터 새로운 폴리에스터를 재합성할 수 있기 때문에 폐 PET의 처리에 좋은 대안이라 할 수 있다.

• 대한화학회지
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• 제33권5호
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• pp.468-476
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• 1989

여러가지 피리딘 존재하에서 1-염화안트라센술포닐(1-ASC) 및 3-페난트렌술포닐(3-PSC)이 메탄올 속에서 각각 일으키는 반응의 메카니즘을 속도론적으로 논의하였다. 이들 반응에 대한 Bronsted계수(${\beta}$)는 $20^{\circ}C$에서 1-ASC : 0.55, 3-PSC : 0.43였고 Hammett 반응상수(${\rho}$ 온도에서 1-ASC : -3.5, 3-PSC : -2.6이었다. 두 반응계에 대한 반응성-선택성 원리를 검토한 결과, 등선택성 온도는 $34.3^{\circ}C$였으며 이보다 높은 온도에서는 이 원리가 성립하지 않음을 알았다. 활성화 파라미터와 함께 위의 결과로부터 이들 반응은 속도 결정단계에서 synchronous $S_n2$메카니즘에 의해 진행되는 것으로 결론 지어졌다.