Atomic layer deposition (ALD) can be regarded as a special variation of the chemical vapor deposition method for reducing film thickness. ALD is based on sequential self-limiting reactions from the gas phase to produce thin films and over-layers in the nanometer scale with perfect conformality and process controllability. These characteristics make ALD an important film deposition technique for nanoelectronics. Tantalum pentoxide ($Ta_2O_5$) has a number of applications in optics and electronics due to its superior properties, such as thermal and chemical stability, high refractive index (>2.0), low absorption in near-UV to IR regions, and high-k. In particular, the dielectric constant of amorphous $Ta_2O_5$ is typically close to 25. Accordingly, $Ta_2O_5$ has been extensively studied in various electronics such as metal oxide semiconductor field-effect transistors (FET), organic FET, dynamic random access memories (RAM), resistance RAM, etc. In this experiment, the variations of chemical and interfacial state during the growth of $Ta_2O_5$ films on the Si substrate by ALD was investigated using in-situ synchrotron radiation photoemission spectroscopy. A newly synthesized liquid precursor $Ta(N^tBu)(dmamp)_2$ Me was used as the metal precursor, with Ar as a purging gas and $H_2O$ as the oxidant source. The core-level spectra of Si 2p, Ta 4f, and O 1s revealed that Ta suboxide and Si dioxide were formed at the initial stages of $Ta_2O_5$ growth. However, the Ta suboxide states almost disappeared as the ALD cycles progressed. Consequently, the $Ta^{5+}$ state, which corresponds with the stoichiometric $Ta_2O_5$, only appeared after 4.0 cycles. Additionally, tantalum silicide was not detected at the interfacial states between $Ta_2O_5$ and Si. The measured valence band offset value between $Ta_2O_5$ and the Si substrate was 3.08 eV after 2.5 cycles.
Zirconia films stabilized b $Y_2O_3$, YSZ, films were deposition by metal organic chemical vapor deposition (MOCVD) onto various kind of substrates. $Y_2O_3$, $ZrO_2$and the mixtures of these two were deposited and characterized. The deposition rate, the film composition and the structure could be systematically varied through the $Y(C_{11}H_{19}O_2)_3$, Zr(O.t-$C_H_9)_4$source gas ratios and the deposition temperature. The Y/Zr ratio in YSZ film could be adjusted by controlling the ratio of $Y(C_{11}H_{19}O_2)_3$, Zr(O.t-$C_4H_9)_4$partial pressures. This is because the ratios of the deposition rates of Y and Zr atoms in $Y_2O_3$and $ZrO_2$films to those in YSZ films, Ф, are constant irrespective of the input gas concentration. However, the Y/Zr ratio was found to be smaller than that estimated based on the deposition rates of un-mixed $Y_2O_3$and $ZrO_2$films. This is because the Фs of Y and Zr atoms are not equal. The activation energy of $Y_2O_3$component in YSZ films was similar to that of $ZrO_2$component in YSZ films. These YSZ values were more than 4 times larger than those of un-mixed $Y_2O_3$or $ZrO_2$films.
In this paper, we studied WVTR(water vapor transmission rate) properties of $Si_3N_4$ thin film that was deposited using TCP-CVD (transformer coupled plasma chemical vapor deposition) method for the possibility of OLED(organic light emitting diode) encapsulation. Considering the conventional OLED processing temperature limit of below $80^{\circ}C$, the $Si_3N_4$ thin films were deposited at room temperature. The $Si_3N_4$ thin films were prepared with the process conditions: $SiH_4$ and $N_2$, as reactive gases; working pressure below 15 mTorr; RF power for TCP below 500 W. Through MOCON test for WVTR, we analyzed water vapor permeation per day. We obtained that WVTR property below 6~0.05 gm/$m^2$/day at process conditions. The best preparation condition for $Si_3N_4$ thin film to get the best WVTR property of 0.05 gm/$m^2$/day were $SiH_4:N_2$ gas flow rate of 10:200 sccm, working pressure of 10 mTorr, working distance of 70 mm, TCP power of 500 W and film thickness of 200 nm. respectively. The proposed results indicates that the $Si_3N_4$ thin film could replace metal or glass as encapsulation for flexible OLED.
The high-temperature superconductor YBa2Cu3O7-x (YBCO) have attached attentions because of a high superconducting transition temperature, low surface resistance, high superconducting critical current density (Jc), and superior superconducting capability under magnetic field. Moreover, the Jc of YBCO superconductors can be enhanced by adding impurities to the YBCO films for vortex-pinning. Understanding and controlling pinning centers are key factors to realize high Jc superconductors. We synthesized vertically-aligned ZnO nanorods on SrTiO3 (STO) substrates by catalyst-free metal-organic chemical vapor deposition (MOCVD), and subsequently, deposited YBCO films on the ZnO nanorods/STO templates using pulsed laser deposition (PLD). The various techniques were used to analyze the structural and interfacial properties of the YBCO/ZnO nanorods/STO hybrid structures. SEM, TEM, and XRD measurements demonstrated that YBCO films on ZnO nanorods/STO were well crystallized with the (001) orientation. EXAFS measurements from YBCO/ZnO nanorods/STO at Cu K edge demonstrated that the local structural properties around Cu atoms in YBCO were quite similar to those of YBCO/STO.
Electrical conductivity of $TiO_2$ thin films, deposited on $Al_2O_3$ substrates by metal organic chemical vapor deposition (MOCVD), was measured by four-point probe method in a temperature range from $800^{\circ}C$ to $1025^{\circ}C$ and an oxygen partial pressure range from $2.7{\times}10^{-5}$ atm to 1 atm. In the low oxygen partial pressure region n-type conduction was dominant, but in the high oxygen partial pressure region p-type conduction behavior appeared due to substitution of Ti ions by Al ions, which were diffused from the substrate during post deposition annealing process. Electrical conductivity of the film decreases in the n-type region and increases in the p-type region as the oxygen partial pressure increases. The transition points, which show the minimum conductivity, shifted to the higher oxygen partial pressure region as the measuring temperature increased, but it shifted to lower oxygen partial pressure region with an increase in the post annealing temperature. The results were also discussed with the possible defect models.
Hydrophilic $TiO_2$ films were deposited on slide glasses using titanium tetraisopropoxide (TTIP) as a precursor by metal-organic chemical vapor deposition (MOCVD). The temperature of substrate was $400^{\circ}C$ and the temperatures of precursor were kept at $75^{\circ}C$ (sample A) and $60^{\circ}C$ (sample B) during the $TiO_2$ film growth. The deposited $TiO_2$ films were characterized by contact angle measurement and uv/vis spectroscopy. The result show that sample B has very low contact angle of almost zero due to superhydrophilic $TiO_2$ surface and transmittance is $76.85%{\pm}1.47%$ at the range of 400 - 700 nm. So, this condition is very optimal for hydrophilic $TiO_2$ film deposition. However, when the temperature of precursor is lower is lower than $50^{\circ}C$ or higher than $75^{\circ}C$, $TiO_2$ could not be deposited on the substrate and cloudy $TiO_2$ film was formed due to low precursor temperature and the increase of surface roughness, respectively.
Park, Jong-Pil;Song, Mi-Yeon;Jung, Won-Mok;Lee, Won-Young;Lee, Jin-Ho;Kim, Hang-Geun;Shim, Il-Wun
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제33권10호
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pp.3383-3386
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2012
SnS thin films were deposited on glasses through metal organic chemical vapor deposition (MOCVD) method at relatively mild conditions, using bis(3-mercapto-1-propanethiolato) tin(II) precursor without toxic $H_2S$ gas. The MOCVD process was carried out in the temperature range of $300-400^{\circ}C$ and the average grain size in fabricated SnS films was about 500 nm. The optical band gap of the SnS film was about 1.3 eV which is in optimal range for harvesting solar radiation energy. The precursor and SnS films were characterized through infrared spectroscopy, nuclear magnetic resonance spectroscopy, DIP-EI mass spectroscopy, elemental analyses, thermal analysis, X-ray diffraction, and field emission scanning electron microscopic analyses.
Perovskite-type titanate dielectrics have attracted much attention in memory devices such as DRAMs or FeRAMs due to their high dielectric constants. However, low volatility of the Ba, Sr, Pb or Zr precursors with only thd ligands has limitations in obtaining high quality thin films by liquid source metal organic chemical vapor deposition (LS-MOCVD) processes. To improve the volatility of these precursors, many attempts have been made such as adding polyether ligands to satisfy the coordinative saturation. We report the synthesis of new precursors Ba(thd)₂(tmeea) and Sr(thd)₂(tmeea), where tmeea = tris[2-(2-methoxyethoxy)ethyl]amino, and LS-MOCVD of barium strontium titanate (BSTO) thin films using these precursors. Due to increased basicity of amines compared with ethers, it is expected that the nitrogen-donor ligand will make a strong bond to a metal than an analogous oxygen-donor ligand, consequently improving the volatility and thermal behavior of these precursors. Thin films of BSTO were grown on Pt(111)/SiO₂/Si(100) substrates by LS-MOCVD using a cocktail source consisting of the conventional Ti precursor Ti(thd)₂(O/sup i/Pr), and these new Ba and Sr precursors. As-grown films were characterized by XPS, SEM, XRD, XRF, and C-V and I-V measurements. BSTO films grown at 420℃ were stoichiometric barium strontium titanate with very smooth surface morphology and their dielectric constants were found to be as targe as 450. Dependence of the composition, microstructure and the electrical properties of the BSTO films on the growth temperature, annealing temperature, working pressure, and the composition of the cocktail source will be discussed.
새로운 1가 구리 전구체인 $[Cu^I(hfac)]_2(DVTMSO)$ and $[Cu^I(hfac)]_2(HD)$ (hfac=hexa- fluoroacetylacetonate, DVTMSO=1,2-divinyltetramethyldisiloxane, HD=1,5-hexadiene)를 합성하였으며, 또한 유기금속 화학증착법을 사용하여 증착특성을 확인하였다. 새로운 전구체는 기존 구리 1가 전구체와는 다르게 두 개의 Cu(hfac)가 하나의 중성리간드에 결합된 형태를 가지고 있다. 또한 새롭게 합성된 두 종류의 전구체는 기존에 알려진 1가 구리 고체 전구체에 비해 높은 안정성 및 높은 증기압을 가지고 있는 것이 확인하였다. 아울러 기존의 전구체와는 달리 새로운 전구체로 화학증착하면 막 (films)을 형성하지 않고 구리점 (dots)을 형성하는 것을 확인하였으며 이는 새로운 구조로부터 기인된 현상이라고 생각된다. 구리점의 모양은 증착온도에 따라 급격하게 변하는 것도 관찰되었다.
MOCVD(Metal-Organic Chemical Vapor Dposition) TiN 박막을 다양한 온도와 압력에서 tetrakis-dimethyl-amino-titanium(TDMAT (Ti[N($CH_3$)$_2$]$_4$))의 자체 열분해와 NH$_3$와의 반응을 사용하여 형성하였다. 비저항은 박막내의 불순물 함량에 의존하였는데 특히 XPS curve fitting 결과 주요 불순물인 탄소와 산소 같은 불순물들이 박막내에서 다양한 침입형화합물을 만들어 박막의 물리적, 전기적 특성에 영향을 준다는 것을 알았다. Metal-organic source만을 사용하여 TiN을 형성할 경우 지름이 0.5$\mu\textrm{m}$이고 aspect ratio가 3:1인 구멍에서 step coverage가 매우 우수하였으나 NH$_3$를 흘림에 따라 step coverage가 감소하는 것이 SEM으로 확인되었는데 이는 각각의 활성화에너지와 관련된 것으로 보인다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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