Alkali metal salts were introduced to enhance the ionization efficiency of glucose and maltooligoses in electrospray ionization-mass spectrometry (ESI-MS). A mixture of the same moles of glucose, maltose, maltotriose, maltotetraose, maltopentaose, maltohexaose, and maltoheptaose was used. Salts of lithium, sodium, potassium, and cesium were employed as the cationizing agent. The ionization efficiency varied with the alkali metal cation types as well as the analyte sizes. Ion abundance distribution of the [M+$cation]^+$ ions of the carbohydrates varied with the fragmentor voltage. The maximum ion abundance at low fragmentor voltage was observed at maltose, while the maximum ion abundance at high fragmentor voltage shifted to maltotriose or maltotetraose for Na, K, and Cs. Variation of the ionization efficiency was explained with the hydrated cation size and the binding energy of the analyte and alkali metal cation.
Acyclic polyether dicarboxylic acid는 액체막계에서 금속이온의 운반체로 연구되었다. 수소이온이 이온화될 수 있는 리간드는 금속이온의 이동에 수소이온이 반대방향으로 이동된다. 이와 같은 리간드는 pH를 변화시키면 효과적으로 금속이온을 분리할 수 있고 농축시킬 수도 있다. 금속이온의 이동은 source phase의 염기의 농도와 receiving phase의 산의 농도를 증가시키면 증가된다. Acyclic polyether dicarboxylic acids를 운반체로 사용한 경쟁이동반응에서 칼슘이온을 선택적으로 분리할 가능성이 있다.
The structural and energetic preferences of thiacalix[4]biscrown-5 with and without alkali metal ions ($Na^+$, $K^+$, $Rb^+$, and $Cs^+$) have been theoretically investigated for the first time using molecular dynamic (MD) simulations and density functional theory (MPWB1K/6-31G(d)//B3LYP/6-31G(d)) methods. The formation of the metal ion complex by the host is mainly driven by the electrostatic attraction between crown-5 oxygens and a cation together with the minor contribution of the cation-$\pi$ interaction between two facing phenyl rings around the cation. The computed binding energies and the atomic charge distribution analysis for the metal binding complexes indicate the selectivity toward a potassium ion. The theoretical results herein explain the experimentally observed extractability order by this host towards various alkali metal ions. The physical nature and the driving forces for cation recognition by this host are discussed in detail.
A comparison of alkali metal cation and alkaline earth cation solvent extraction was made for three additional monoionizable crown ethers and one diionizable crown ether. sym-(n-Octyldibenzo)-16-crown-5-oxyacetic acid $\underline{1}$ exhibited high efficiency and selecvity in solvent extraction of alkali metal cations with respect to that observed with alkaline earth cations. Sizes of $Na^+$ and $Ca^{2+}$ appropriately match with the cavity size of monoethyl sym-bis[4(5)-tert-butylbenzo]-16-crown-5-oxymethylphosphonic acid $\underline{3}$. As the result, $Na^+$ and $Ca^{2+}$ are the best extracted. sym-(n-Octyldibenzo)-16-crown-5-oxymethyldiphosphonic acid $\underline{4}$was found to be somewhat selective for $Na^+$ over $Li^+$ and other alkaline earth metal cations. In the complexation of alklaine earth cations by crown ether diphosphonic acid $\underline{4}$, $Ca^{2+}$ and $Sr^{2+}$ are the appropriate sizes, but lager $Ba^{2+}$ may be due to favorable formation of a sandwich type complex between the crown ether cavity and the dianion of the deprotonated crown ether phoaphonic acid moiety.
Competitive solvent extraction of the mixure of alkali metal and alkaline earth cation from water into organic solvent containing the crown ether carboxylic acid and anlogous crown ether phosphonic acid was investigated as follows. The lipophilic group is found to strongly influence to the selective extraction in the mixed systems from only alkali metal cation for sym-(n-decyldibenzo)-16-crown-5-oxyacetic acid $\underline{1}$ to mostly alkaline earth metal cation for sym-bis[4(5)-tert-butylbenzo]-16-crown-5-oxyacetic acid $\underline{3}$. Monoethyl sym-(n-decyldibenzo)-16-crown-5-oxymethylphosphonic acid $\underline{2}$. and monoethyl-sym- bis]4(5)-tert-butylbenzo]-16-crown-5-oxymethylphosphonic acid $\underline{4}$ showed good selectivity for $Na^+$ over $Mg^{2+}$, the second extracted ion. Structural variation in the crown ether phosphonic acid somewhat was influenced to the extraction selectivity in the mixed systems. when variation of the ionized group is influenced in the mixed systems, the selectivity of $Na^+$ as the second extracted ion was much better crown ether carboxylic acid $\underline{1}$ than crown ether phosphonic acid $\underline{2}$, while the efficiency of $Na^+$ extraction was better $\underline{2}$ (83% total loading) than $\underline{1}$ (32%).
In this study, The cation exchange membrane and the anion exchange membrane affect in electrical conduction of metal fuel cell was investigated. Magnesium material as anode electrode and the NaCl solution dissolved with 5~15wt% as electrolyte were used for the metal fuel cell. It was found that magnesium slag where flows toward the air electrode was suppressed by using ion exchange membrane. The open circuit voltage variation during discharge has very flat pattern by using ion exchange membrane, but the case which is not the exchange membrane, the open circuit voltage increased according to time. When using the anion exchange membrane, the electric current was higher case of the cation exchange membrane, as a result of higher equivalent conductivity in anion Cl-. The cation exchange membrane was observed with the fact that the output power is excellent in compared with anion exchange membrane.
Park, Yang-Soon;Joe, Kih-Soo;Lee, Gae-Ho;Han, Sun-Ho;Eom, Tae-Yoon
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제14권6호
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pp.692-696
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1993
Prediction of retention times in transition metal-mandelate and transition metal-tartrate complex systems were studied on the cation exchanger. Plots of k' vs [mandelate] and k' vs [tartrate] were obtained under the condition of a constant competing cation concentration. The equation to predict the retention time of transition metal ion was derived from the ion exchange equilibria. Individual capacity factors (${k_1}',\;{k_2}'$) and stability constants ($K_1,\;K_2$) of the complexes were calculated from the non-linear least square method. Good resolution of the transition metals was predicted by the stepwise equation in the gradient method. The values of retention times from the calculation and the experiment agreed well each other.
The stability constants for the diaza-18-crown-6 ethers 2-6 and alkali metal cations ($Na^+,\;K^+,\;Rb^+\;and\;Cs^+$) were determined using potentiometry in 95% methanol. For each metal ion the stability constants of the partiallyfluorinated ligands 3-6 were larger than that of the non-fluorinated ligand 2, which might reflect an interaction between fluorine atoms and alkali metal cations. The stability constant of the ligand 4 was larger than that of the ligand 5 for each metal cation tested. This finding was also supported by the results of cation-induced chemical shifts in $^1H-,\;^{19}F$-NMR and extraction experiment. The potentiometry and NMR results as well as the X-ray crystal structures revealed that the position and number of fluorine atoms in the benzyl side arms was crucial for the enhanced interaction between a ligand and an alkali metal.
Moon-Hwan Cho;Hea-Suk Chun;Jin-Ho Kim;Chang-Hwan Rhee;Si-Joong Kim
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제12권5호
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pp.474-477
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1991
The preferential transport phenomena of neutral cation-anion moieties in neutral macrocycle-facilitated emulsion liquid membrane were described in this study. Emulsion membrane systems consisting of (1) aqueous source phase containing 0.001 M M($NO_3$)$_2(M=Mn^{2+},\;Co^{2+},\;Ni^{2+},\;Cu^{2+},\;Zn^{2+},\;Sr^{2+},\;Cd^{2+},\;and\;Pb^{2+})$ (2) a toluene membrane containing 0.01 M ligand $(DBN_3O_2$, DA18C6, DT18C6, TT18C6, HT18C6) and the surfactant span 80 (sorbitan monooleate) (3% v/v) and (3) an aqueous receiving phase containing $Na_2S_2O_3$ or $NaNO_3$ were studied with respect to the disappearence of transition metal ions from the source phase as a function of time. Cation transports for various two component or three component equimolar mixture of transition metal and $Cu^{2+}$ in a emulsion membrane system incorporating macrocyclic ligand (HT18C6) as carrier were determinded. $Cu^{2+}$ was transported higher rates than the other $M^{2+}$ in the mixture solution. Equilibrium constants for cation-source phase co-anion, cation macrocycle and cation-receiving phase reagent interaction are examined as parameters for the prediction of cation transport selectivities.
Mediumeffects have been explored on the competitive H-atom abstraction and SET-promoted, silyl-transfer reactions of excited states of silylalkyl-substituted phenyl ketones. The chemical selectivities of photochemical reactions of silylalkyl phenyl ketones appear to depend on medium polarity, medium silophilicity, added metal cation and alkyl length. Irradiations of silylalkylketones in aqueous solvent system and in presence of metal cation such as $Li^+$ and $Mg^{+2} $lead to formation of acetophenone predominantly by the sequential SET-silyl transfer route.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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