Several methods of in-field measurements of Nitrogen and other soil properties using cores extracted by a hydraulic soil sampler were evaluated. A prototype core scanner was built to accommodate Veris Technologies commercial Vis-NIRS equipment. The testing result for pH, P and Mg were close to RPD (Ratio of Prediction to Deviation = Standard deviation/RMSE) of 2, however the scanner could not achieve the goal of RPD of 2 on some other properties, especially on nitrate nitrogen ($NO_3$) and potassium (K). In situ NIRS/EC probe showed similar results to the core scanner; pH, P and Mg were close to RPD of 2, while $NO_3$ and K were RPD of 1.5 and 1.2, respectively. Correlations between estimations using the probe and the core scanner were strong, with $r^2$ > 0.7 for P, Mg, Total N, Total C and CEC. Preliminary results for mid-IR spectroscopy showed an $r^2$ of 0.068 and an RMSE for nitrate (N) of 18 ppm, even after the removal of calcareous samples and possible N outlier. After removal of calcareous samples on a larger sample set, results improved considerably with an $r^2$ of 0.64 and RMSE of 6 ppm. However, this was only possible after carbonate samples were detected and eliminated, which would not be feasible under in-field measurements. Testing of $NO_3$ and K ion-selective electrodes (ISEs) revealed promising results, with acceptable errors measuring soil solutions containing nitrate and potassium levels that are typical of production agriculture fields.
A new tubular poly(vinyl chloride) membrane type of nitrate selective electrode was prepared and its characteristics were evaluated. The response slope, detection limit, and response time (t$_{99}$) under the optimum membrane composition (5${\%}$ aliquat-NO$_3$ solution + 32${\%}$ poly(vinyl chloride) + 63${\%}$ dibutyl sebecate) of the electrode were 58.5 ${\pm}$ 0.1 mV/decade, 2.0 ${\times}$ 10$^{-5}$ M, and 25 seconds, respectively. The nitrite ion was determined by the continuous-automated method using the new electrode. 10$^{-2}$ M phosphate buffer solution (pH 7.6) was used as a recipient solution. And also hydrogen peroxide (0.3${\%}$) was added to the recipient as an oxidant. The linear response range and response range and response slope for the standard nitrite solution under the optimum condition of this electrode system were 8.0 ${\times}$ 10$^{-5}$ M ∼ 5.0 ${\times}$ 10$^{-2}$ M and 56.8 ${\pm}$ 0.2 mV/decade, respectively.
The rapid on-site measurement of hydroponic nutrients allows for the more efficient use of crop fertilizers. This paper reports on the development of an embedded on-site system consisting of multiple ion-selective electrodes (ISEs) for the real-time measurement of the concentrations of macronutrients in hydroponic solutions. The system included a combination of PVC ISEs for the detection of NO3, K, and Ca ions, a cobalt-electrode for the detection of H2PO4, a double-junction reference electrode, a solution container, and a sampling system consisting of pumps and valves. An Arduino Due board was used to collect data and to control the volume of the sample. Prior to the measurement of each sample, a two-point normalization method was employed to adjust the sensitivity followed by an offset to minimize potential drift that might occur during continuous measurement. The predictive capabilities of the NO3 and K ISEs based on PVC membranes were satisfactory, producing results that were in close agreement with the results of standard analyzers (R2 = 0.99). Though the Ca ISE fabricated with Ca ionophore II underestimated the Ca concentration by an average of 55%, the strong linear relationship (R2 > 0.84) makes it possible for the embedded system to be used in hydroponic NO3, K, and Ca sensing. The cobalt-rod-based phosphate electrodes exhibited a relatively high error of 24.7±9.26% in the phosphate concentration range of 45 to 155 mg/L compared to standard methods due to inconsistent signal readings between replicates, illustrating the need for further research on the signal conditioning of cobalt electrodes to improve their predictive ability in hydroponic P sensing.
Shin, Kook-Sik;Lim, Woo-Jin;Lee, Sang Eun;Lee, Jae Seon;Cha, Geun Sig
Korean Journal of Soil Science and Fertilizer
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v.42
no.6
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pp.513-521
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2009
The primary goal of this research was to develop an optimized analytical procedure for soil analysis based on ion-selective microelectrodes for agricultural purposes, which can perform on-site measurement of various ions in soil easily and rapidly. For the simple and rapid on-site diagnosis, an analysis of soil chemicals was performed employing a multicomponent-in-situ-extractant and an evaluation of ionselective microelectrodes were conducted through the regressive correlation method with a standard analytical approach widely employed in this area. Examination of sensor responses between various soil nutrient extractants revealed that 0.01M HCl and 1M LiCl provided the most ideal Nernstian response. However, 1M LiCl deteriorated the selective response for analytes due to high concentration (1M) of lithium cation. Thus, employing either 0.1M HCl as an extractant followed by 10 times dilution, or 0.01M HCl as an extractant without further dilution was chosen as the optimal extractant composition. A study of regressive correlation between results from ion-selective microelectrodes and those from the standard analytical procedure showed that analyses of $K^+$, $Na^+$, $Ca^{2+}$, and $NO_3{^-}$ showed the excellent consistency between two methods. However, the response for $NH_4{^+}$ suffered the severe interference from $K^+$. In addition, the selectivity for $Mg^{2+}$ over $Ca^{2+}$ was not sufficient enough since available ionophores developed so far do not provide such a high selectivity for $Mg^{2+}$. Therefore, as an agricultural on-site diagnostic instrument, the device in development requires further research on $NH_4{^+}$ analysis in the soil sample, development of $Mg^{2+}$-selective ionophore, and more detailed study focused on potassium, one of the most important plant nutrients.
Hong, Uk Sun;Kwon, Hye Kyong;Cha, Geun Sig;Nam, Hakhyun;Chang, Seung Hyun;Chung, Kwang Bo
Journal of the Korean Chemical Society
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v.39
no.9
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pp.698-704
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1995
The ion-selective membrane fabricated with 33 wt% PVC, 66 wt% o-NPOE and 1 wt% 4'-benzothiazolylbenzo-15-crown-5 (TB15C5) as a neutral carrier exhibited an enhanced selectivity to potassium ion over sodium ion compared to those prepared with other 15-crown-5 or 18-crown-6 derivatives. The potentiometric properties (response slope, selectivity, detection limits and lifetime) of TB15C5-based ISE membranes along with those based on valinomycin, benzo-15-crown-5 (B15C5), 4'-aminobenzo-15-crouwn-5 (AB15C5), benzo-18-crown-6 (B18C6), dibenzo-18-crown-6 (DB18C6) and bis[(benzo-15-crown-5)-4'-ylmethyl]pimelate (PI-Ⅱ) ionophores were carefully examined under the same experimental conditions. The enhanced selectivity of TB15C5-based membrane to potassium is explained in terms of the effect of the benzothiazol functional group and the distribution coefficients of metal ions.
Kim, Younghun;Kang, Sung Koo;Choi, Inhee;Lee, Jeongjin;Yi, Jongheop
Clean Technology
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v.11
no.2
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pp.69-74
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2005
A metal ion detector with a submicron size electrode was fabricated by field-induced AFM oxidation. The square frame of the mesa pattern was functionalized by APTES for the metal ion detection, and the remaining portion was used as an electrode by the self-assembly of MPTMS for Au metal deposition. The conductance changed with the quantity of adsorbed copper ions, due to electron tunneling between the mobile and surface electrodes. The smaller electrode has a lower limit of detection due to the enhancement in electron tunneling through metal ions that are adsorbed between the conductive-tip (mobile) and the surface (fixed) electrode. This two-electrode system immobilized with different functional groups was successfully used in the selective adsorption and detection of target materials.
THF-based crown-4 of 16-membered rings having tetrahydrofuran unit was synthesized by an acid-catalyzed condensation of furan and acetone followed by hydrogenation in an effort to obtain highly elective ionophores for lithium ions. The new ionophore was compared with previously reported ionophores under similar measurement conditions with the same plasticizer, tris(2-ethylhexyl) phosphate in poly(vinyl chloride)(PVC) membrane electrodes. Separate solution method was used to determine relative selectivity coefficients for the electrode. The selectivity coefficients($K_{LiM}^{POT}$) of lithium over ammonium, alkali and alkaline earth metal ions go from about $2.4{\times}10^{-1}$ to $2.3{\times}10^{-4}$ to working range and pH dependence have also been studied.
Kim, Joeng-Do;Kim, Dong-Jin;Byun, Hyung-Gi;Ham, Yu-Kyung;Jung, Woo-Suk;Choo, Dae-Won
Proceedings of the KIEE Conference
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2005.10b
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pp.133-137
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2005
In this paper, we investigate visual and quantitative analysis of different tastes in the liquids using multi-array chemical sensor (MACS) based on the ion-selective electrodes (ISEs), which is so called the electronic tongue (E-Tongue) system. We apply the Fuzzy C-means (FCM) algorithm combined with Principal Component Analysis (PCA), which can be used to reduce multi-dimensional data to two- or three-dimensional data, to classify visually data patterns detected by E-Tongue system. The proposed technique can be determined the cluster centers and membership grade of patterns through the unsupervised way. The membership grade of an unknown pattern, which does not shown previously, can be visually and analytically determined. Throughout the experimental trails, the E-tongue system combined with the proposed algorithms is demonstrated robust performance for visual and quantitative analysis for different tastes in the liquids.
Zamani, Hassan Ali;Abedini-Torghabeh, Javad;Ganjali, Mohammad Reza
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.27
no.6
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pp.835-840
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2006
Dimethyl 1-(4-nitrobenzoyl)-8-oxo-2,8-dihydro-1H-pyrazolo[5,1-a]isoindole-2,3-dicarboxylate has been used as an ionophore and o-nitrophenyloctyl ether as a plasticizer in order to develop a poly(vinyl chloride)-based membrane electrode for calcium ion detection. The sensors exhibit significantly enhanced response towards calcium(II) ions over the concentration range $8.0{\times}10^{-7}\;1.0{\times}10^{-1}$ M at pH 3.0-11 with a lower detection limit of $5.0 {\times}10^{-7}$ M. The sensors display Nernstian slope of 29.5 ${\pm}$ 0.5 mV per decade for Ca(II) ions. Effects of plasticizers, lipophilic salts and various foreign common ions are tested. It has a fast response time within 10 s over the entire concentration range and can be used for at least 2 months without any divergence in potentials. The proposed electrode revealed good selectivity and response for $Ca^{2+}$ over a wide variety of other metal ions. The selectivity of the sensor is comparable with those reported for other such electrodes. The proposed sensor was successfully applied as an indicator electrode for the potentiometric titration of a Ca(II) solution, with EDTA.
The analytical response properties of two types of continuous flow-through electrode system as fulfide ion detectors are examined and directly compared their reponse characteristics under the optimal conditions. In both detection systems, observed peak potentials are logarithmically related to the sulfide ion concentration and at least twenty samples per hour can be determined. In the pH electrode method, the pH of the flowing recipient stream leaving the dialyzer was monitored. The designed system involves the use of continuous flow gas dialyzer in conjunction with the tubular polymer membrane electrode. In this method, optimal experimental conditions are recipient of mixture of $5.0 {\times} 10^{-5} M NaOH + 5.0 {\times} 10^{-3} M$ NaCl and diluent of 0.10 M $H_2SO_4$, and all flow rates of recipient stream, diluent stream, and sample are 1.0 ml/min. In the sulfide ion electrode method, a commercially available sulfide ion-selective electrode was used to detect sulfide ion in the flow-through cell. The optimal flow rates of sulfide anti-oxidant buffer (3.5 g ascorbic acid and 7.6 g $Na_2EDTA$ dissolved in 1.0 M NaOH solution 1 l) and sample were 1.4 ml/min and 1.0 ml/min, respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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