An effect of low-temperature long-term thermal degradation on a degree of crystallinity of a low density polyethylene (LDPE) was investigated by using $^1H$ solid state nuclear magnetic resonance (SSNMR). Firstly, the long-term thermal treatment makes a color of LDPE from white to pale yellow which is indicative of thermal oxidation. Secondly, it makes the $^{1}H$ NMR spin-spin and spin-lattice relaxation times ($T_1$) to be long. Lastly, the degree of crystallinity of the semicrystalline aged-LDPE also decreases with thermal treatment. Above all, the $T_1$ increase is envisaged to be due to either a decrease of the amorphous regions governing overall spin-lattice relaxation mechanism in LDPEs or a dynamically restricted motion of specific molecular motions by intermolecular hydrogen bonding or crosslinking. However, since the decrease of crystallinity implies an increase of amorphous regions by the thermal treatment, the former case is contrast to our results. Accordingly, we concluded that the latter effect is responsible for the $T_1$ increase.
${\alpha}-Tocopherol$ was found to be a fluorescent probe in determination of the phasetransition temperature of liposome. Since this was a discovery of a new aspect of ${\alpha}-tocopherol$ as an important biochemical molecule, its molecular spectroscopic characterization was carried out in order to obtain some informations on its spectral and, structural properties in various media, anticipating that the compound may entertain a wide applications in biochemical systems as a spectroscopic probe. Two species of α${\alpha}-tocopherol$, monomer and dimer, were found to exist in organic media, especially in solvents of nonhydrogen bonding ability. Monomer with maximum UV-absorption around $(291{\sim}294nm)$ is highly fluorescent, while dimer which is formed by intermolecular hydrogen bonds and absorbes with spectral peak at 298nm is nonfluorescent. ${\alpha}-tocopherol$ incorporated to liposome exhibits emission property quite different from that in various organic media showing broad and red-shifted fluorescence excitation and emission spectra. This spectral abnormality is to be interpreted to arise from chromanolate-type ion, H-dissociated ${\alpha}-tocopherol$.
Blue phosphorescent $(dfpypy)_2Ir(mppy)$, where dfpypy = 2',6'-difluoro-2,3'-bipyridine and mppy = 5-methyl-2-phenylpyridine, has been synthesized by newly developed effective method and its solid state structure and photoluminescent properties are investigated. The glass-transition and decomposition temperature of the compound appear at $160^{\circ}C$ and $360^{\circ}C$, respectively. In a crystal packing structure, there are two kinds of intermolecular interactions such as hydrogen bonding ($C-H{\cdots}F$) and edge-to-face $C-H{\cdots}{\pi}(py)$ interaction. This compound emits bright blue phosphorescence with ${\lambda}_{max}=472nm$ and quantum efficiencies of 0.23 and 0.32 in fluid and the solid state. The emission band of the compound is red-shifted by 40 nm relative to homoleptic congener, $Ir(dfpypy)_3$. The ancillary ligand in $(dfpypy)_2Ir(mppy)$ has been found to significantly destabilize HOMO energy, compared to $Ir(dfpypy)_3$, $(dfpypy)_2Ir(acac)$ and $(dfpypy)_2Ir(dpm)$, without significantly changing LUMO energy.
Structure and characteristic of the films blended chitosan matrix with silk fibroin, extracted from Bombyx mori, were studied by X-ray diffraction, differential scanning calorimetry, FT-IR spectra analysis, SEM photographs, contact angle measurement and water absorbency in order to use as biomaterials. The blend films of $0\~30 wt\%$ fibroin content were prepared in acetic solution with $Li^+$ ion. It was found that the crystallinity of chitosan/fibroin blend films was decreased by the presence of intermolecular interactions such as hydrogen bonding between animo groups of chitosan and carbonyl groups of fibroin. As the proportion of fibroin in the blend increased, anhydrous crystalline phase of chitosan disappeared, and hydrated crystalline phase decreased, and $\beta$-structure crystalline phase of fibroin was formed. Therefore the blend films were crystallized into two different crystalline region of chitosan and fibroin. Surface hydrophilicity and water absorbency increased with blending fibroin. Above 20 $wt\%$ fibroin content, hydrogel film was formed. The surface and section of the film showed uniform microstructure on SEM photographs.
Self-assembled multilayer thin films of poly(ethylene-alt-maleic anhydride) (PEMAh) and poly(4-vinyl pyridine) (P4VP) were fabricated by layer-by-layer (LbL) sequential adsorption. Fourier transform infrared (FT-IR) spectroscopic analysis of the self-assembled PEMAh/P4VP multilayer films confirms that the driving forces for the multilayer buildup are the intermolecular hydrogen bonding and electrostatic interactions. The linear increase of absorption peak of P4VP at 256 nm with increasing number of PEMAh/P4VP bilayers indicates that the multilayer buildup is an uniform assembling process. We also investigate the effects of polyelectrolyte concenhation variation of the dipping solution and pH variation of the PEMAh solution on the multilayer film formation. Thickness. adsorbed polyelectrolyte mass and surface roughness of the multilayer films were measured by UV-visible spectroscopy, quartz crystal microbalance (QCM), and atomic force microscopy (AFM), respectively.
The diketopyrrolopyrrole (DPP) pigment is a bicyclic 8-π-electron system containing two lactam units. Typical DPP derivative pigments have melting points of over 350°C and very low solubility in most solvents, and show absorption in the visible region with a molar extinction coefficient of 33,000 dm2mol−1 and strong photoluminescence with maxima in the range 500–600 nm. X-ray structure analyses of DPP show that the whole molecule is almost in one plane. The phenyl rings are twisted out of the heterocyclic plane and the intermolecular hydrogen bonding between neighboring lactam NH and carbonyl units influences the structure of the DPP pigment in the solid state. In this study, mono-N-alkylation and mono-N-arylation were undertaken for Pigment Red 264 or Pigment Orange 73 with alkyl halide and aryl halide, respectively, in the presence of sodium tert-butoxide as a base catalyst to improve the solubility of DPP pigments and their application as CO2 indicators. The synthetic yield was in the range 11–88%. The indicator dyes are highly soluble in organic solvents and shows pH-dependent absorption (λmax 501 and 572 nm for the protonated and deprotonated forms, respectively) and emission (λmax 524 and 605 nm for the protonated and deprotonated forms, respectively) spectra. The mono-N-alkylated and mono-N-arylated DPP pigment was identified by 1H-NMR (1H-Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer), FT-IR (Fourier Transform Infrared Spectroscopy), and MS (Mass Spectrometry). According to the results of color and hue properties obtained by a color matching analyzer, the synthesized DPP pigment material can be used as a CO2 indicator.
The monolayer characteristics of phosphate amphiphiles with azobenzene at air/water interface were studied by the measurment of $\pi-A$ curves and absorption spectra. Immediately after being spread on the water surface, these amphiphiles having strong intermolecular hydrogen bonding interactions showed the typical absorption spectra which resulted from domain formation. But the aggregated domains could be controlled by changing the subphase conditions (adding bulky salt and rasing pH). Addition of metal ions in subphase changes the molecular orientation of monolayer. As the metal ion charge increases ($1\leq2$ < 3 < 4 valence), the absorption maximum (310nm) of the amphiphile with azobenzene shifts to a longer wavelength (350nm) which means that the orientation of the amphiphile is tilted. These results suggest that the molecular orientation, and furthermore the aggregation state of monolayer can be possibly controlled by the interaction of metal ions with different charge types.
In this study, the structural and rheological characterizations of polyacrylonitrile(PAN)/dimethyl sulfoxide(DMSO) solutions for PAN fiber were investigated according to the change of storage times and temperatures. As a result, PAN/DMSO solutions exhibited a very characteristic rheological behavior with variation of temperature. The solutions showed an increase of complex viscosity and a decrease of loss tangent($tan{\delta}$) as temperature was increased over the temperature range of 40 and $70^{\circ}C$ and it could be seen that the viscosity rapidly increased at low frequency. These results indicated that the gel polymer and denser gel structure were formed due to the intermolecular hydrogen bonding of water in the polymer solution depending on the storage time.
Kim, Se-Jin;Baek, Lan-Ji;Jeong, Boo-Young;Huh, PilHo;Cheon, JungMi;Chun, Jae-Hwan
Journal of Adhesion and Interface
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v.23
no.2
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pp.25-32
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2022
There has been a growing demand for water based-type PSA due to environmental regulations for solvent-type PSA. And accordingly, there is a growing expectation as well for tackifiers used to compensate for the problem of deterioration of physical properties. Therefore, In this study, water-based tackifiers were synthesized by changing the contents of hard and functional acrylic monomers CHMA, IBOA, and AA. And these were added to the pressure-sensitive adhesive at 10 phr and their physical properties were compared. Tackiness slightly decreased as CHMA increased and IBOA decreased. Since the intermolecular bonding force increased due to the increase in AA content, the lower the AA content showed better results. Peel strength increased as the tackifiers were added because the fluidity of the polymer chain increased. And higher AA content showed better results because more hydrogen bonds were formed. The holding power tended to decrease as CHMA increased because the content of IBOA relatively decreased which has a large influence on the holding power. And higher AA content showed better results.
Hwang, Kwang-Ha;Shin, Joong-Hyeok;Sung, Yu-Jin;Jeong, Keun-Seung;Jun, Jin
Journal of Korean Ophthalmic Optics Society
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v.17
no.2
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pp.135-141
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2012
Purpose: Polymerization of HEMA(2-hydroxyethyl methacrylate) which can be used in the soft contact lens has been performed by using electron beam(EB) irradiation, and examined the best condition for the polymerization. Comparing the physical properties of the contact lenses to the one fabricated by thermal polymerization method, we check the use possibility of the EB irradiation to the fabrication of the soft contact lens. Methods: We investigated the degree of polymerization of the HEMA according to the composition of the monomer, the additive ratio and the dose of electron beam (0~120 kGy). The degree of polymerization was measured depending on the EB dose to research the best synthetic condition under the EB irradiation. The physical properties of the contact lens such as water content(%), oxygen transmissibility(Dk/t) and optical transmittance were analysed by using the FT-IR results with comparing the two different polymerization method (thermal and electron beam polymerization) with same additive ratio. Results: When the dose of electron beam was above 100 kGy, the degree of polymerization of HEMA was above 99% with regardless using cross-linker and initiator. The water content of the lens fabricated by EB method showed 10% higher than the one by the thermal method which was 40%. The lens fabricated by EB method also showed higher oxygen transmissibility(Dk/t) as same with the water content, and showed twice higher value in the lens fabricated by pure HEMA. According to the FT-IR results, hydrophilic property of the lens fabricated by EB method was increased due to increasing the intermolecular hydrogen bonding. It showed above 90% optical transmittance in the visible range of wavelength on the contact lenses fabricated by the both of two different polymerization method. Conclusions: The polymerization of HEMA without cross-linker and initiator was successful above 100 kGy of EB irradiation. Moreover the lens fabricated from the polymer synthesized by pure HEMA with 100 kGy of EB showed the highest water content and oxygen transmissibility. Therefore EB irradiation is another possible method to synthesize the polymer which can be used for the soft contact lens.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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