To hydrolyze insolule sericin the enzyme hydrolysis was used, and then obtained the results as given belows. When insoluble sericin was hydrolyzed by enzyme treatment, the solubility was best at pH 7, 60$\^{C}$ and was slightly increased both above 2 hours treatment and above 10% of enzyme concentration. As the results of electrophoresis, the distribution of molecular weight of sericin powder obtained by enzyme hydrolysis was very weak and showed in the wide range having no distinguishable band. Average degree of polymerzations (A.D.P.) of sericin hydrolyzed by enzyme were about 4.1∼6.3, average molecular weight were about 470∼730. The whiteness of the sericin powder obtained by enzyme hydrolysis was high and increased slightly with higher treatment concentration of enzyme. As the results of amino acid analysis, the amino acid analysis, the amino acid composition of the sericin powder from the enzyme treatment were similar to which located at near 230$\^{C}$ and 320$\^{C}$. The peak of near 230$\^{C}$ could not been found in the sericin powder obtained by enzyme hydrolysis.
본연구는 백반이 sericin 정착하는 작용을 구명하기 위해서 시행된 것이며 이미 유혁기술에서 사용하여 오던 실예를 생사에 적용해보려는 것이었다. 타인의 보고는 Cr-명반이나 tannin, formalin 또는 vinyl acetate로 sericin 정착한 사실이 있기는 하나 이들은 섬유의 흡습성을 도외시한 것이어서 본보는 섬유의 흡습성을 보존하면서 sericin 정착을 하는 방식을 취하기로 했다. 한편 sericin 정착기구를 상세히 알기위해 섬유의 침간 mechanism과 정착 mechanism도 고찰하여 보았다. 본실험에서 얻어진 결과는 다음과 같다. 1. 백반을 sericin 정착에 이용할 때는 타인의 보고에서와 같이 고온처리는 금물이며 고온처리는 섬유를 경화시켰다. 2. 백반을 저온처리하는 대신 3 시간 이상 처리함이 바람직하였고 이때 백반만으로도 sericin 정착과 더불어 방수효과를 보였다. 3. 1% 백반농도이면 sericin 정착이 가능하였다. 4. sericin 정착만 고려할때는 0.5% NaOH 10분간 처리후 1% 백반용액 3시간처리방식이 가장 좋았다. 5. 그러나 sericin 정착과 흡습성을 고려할때는 상기 방식의 역방법이 가장 좋았다. 6. sericin 정착검정은 습윤시료의 건조곡선도시로 더욱 선명하게 다루었다. 7. 연감률은 백반 -NaOH 처리의 경우 4.3%였는데 이러한 정도이면 실용 선습에 능히 sericin 유실을 막을 것으로 본다. 8. 흡습성도 백반-NaOH 처리방식에서 미처리손과 동일한 흡습성을 유지했다. 9. 처리직후와 처리 3개월후의 강력경도에 변화가 없었다. 10. 결론적으로 본처리는 무연무색처리로서 유색처리(탄닌, Cr-명반)방법과 취기처리(formalin, vinyl acetate 처리)보다 개선된 방식이었다.
수용성 세리신의 전자공여능을 측정하고, FT-IR, DSC 등의 분석을 통하여 물리 화학적 특성을 조사하고 부직포에 세리신을 처리하여 pack test 실시하여 다음과 같은 결론을 얻었다. 1. 전자공여 작용의 항산화 실험 결과 high>low>PK>PP>PA 순서로 전자공여능이 높았다. 2. FT-IR 분석 결과 난용성 세리신에 나타난 3285 $cm^{-1}$ /에서의 피크가 수용성 세리신에서는 단파장쪽으로 이동되었고, 가수분해가 되어 분자량이 작을수록 아미드 II밴드의 크기는 작아지고 단파장쪽으로 이동하는 현상이 나타났다. 3. DSC 분석 결과 모든 세리신에서 20$0^{\circ}C$와 30$0^{\circ}C$부근에서 흡열피크가 나타났으며, 난용성 세리신의 경우 25$0^{\circ}C$부근에서 흡열 피크가 하나 더 나타나고 30$0^{\circ}C$부근의 흡열피크는 수용성 세리신보다 높은 온도에서 나타났다. 4. 백도는 low>high>PP>PA>PK>IN 순서로 높았고, 황도는 PK>PA>PP>low>high 순서로 높았다. 5. Pack test 결과 세리신 처리된 부직포로 얼굴에 pack 처리한 경우는 처리 전에 비하여 번들거림이 줄어들고 피부가 편평한 상태가 되었다.
본 논문에서는 Ca(OH)$_2$로 Silk를 정련하기 위해 처리온도, 농도 및 시간별로 처리하여 적정 정련 조건을 알아보았다. 정련 후 세리신을 수용성과 난용성으로 분리하여 수용성 세리신의 평균분자량을 측정하였고 기기분석을 통하여 세리신의 특성을 조사하여 다음과 같은 결론을 얻었다. 1. 연감율은 처리농도, 온도 및 시간을 증가시킬수록 증가하는데 Ca(OH)$_2$ 처리농도가 0.07%, 0.1%일 때에는 처리시간이 길어져도 연감율에 큰 변화를 보이지 않았다. 2. 정련액의 수용성$.$난용성 세리신의 비율은 Ca(OH)$_2$ 농도가 0.04%일 때에는 처리 온도가 높을수록 난용성 세리신의 비율도 높게 나타났고, 0.07%일 때에는 처리 온도 및 시간에 관계없이 수용성 세리신의 비율이 거의 100%를 나타냈다. 0.1%일 때에는 처리 초기의 난용성 세리신의 비율이 높으며 시간이 증가할수록 수용성 세리신의 비율도 증가하였다. 3. 평균 중합도 측정 결과 처리 농도 0.04%, 처리 온도 10$0^{\circ}C$의 경우 10정도의 일정한 평균 중합도 값을 가지며 8$0^{\circ}C$, 9$0^{\circ}C$의 경우는 시간이 증가함에 따라 평균 중합도가 불규칙하게 나타났다. 0.07%의 경우 온도와 시간에 관계없이 10정도의 일정한 값을 나타내고 있으며 처리농도 0.1%일 때 온도 10$0^{\circ}C$의 경우 평균중합도가 20∼30으로 높은 값을 나타내고 있다. 4. 정련후 수용성 세리신의 LAL 정량 결과 정련액에는 LAL 물질이 존재하지 않는 것을 확인할 수 있었다. 5. 아미노산 분석 결과 Hydroxy amino acid인 Thr.과 Ser. 및 Tyr.의 함량이 적었고 나머지는 상대적으로 많았다. 6. 수용성 세리신 분말의 DSC 분석 결과 열변성에 의한 흡열피크가 189$^{\circ}C$ 부근에서 나타났고, 열분해 피크는 299$^{\circ}C$ 부근에서 나타났다. 7. Ca(OH)$_2$ 정련된 견사의 강도는 생사의 강도보다 15∼30% 정도 감소하였고, 처리 시간이 길어질수록 강도가 감소하는 경향을 나타내었다. 8. 정련견의 표면 관찰 결과 연감율이 증가함에 따라 실의 굵기가 가늘어짐을 확인할 수 있었으며 처리 농도가 증가함에 따라 섬유 표면이 거칠게 되어있음을 알 수 있었다.
This study was undertaken to figure out the effects of hydrolysis conditions on the solubility of insoluble sericin, molecular weight distribution and thermal characteristics of hydrolysates in enzymatic hydrolysis by Alcalase 2.5L. It was indicated that the optimum treatment temperature and pH for the insoluble sericin were 50$\^{C}$ and 11, respectively. When the insoluble sericin was hydrolyzed with a various treatment conditions, the solubility of all hydrolysates were represented above 85% at given conditions. As the enzyme concentration increased, the solubility increased roughly, but the solubility increasement ratio was less above 2% enzyme concentration. As the treatment time increased, the solubility was also increased. It was showed in the molecular weight distribution of hydrolysates treated various enzyme concentrations and treatment times that when enzyme concentrations were 0.5, 2, 3%, the peaks of the distribution curve were shifted to left side which meant low molecular weight and was distributed much quantity with shifted to be left side, but treatment time was 6 hr. the peak was shifted to right side. When enzyme concentration was 5% and treatment time was below 2 hr., the peaks were shifted to right side, but treatment time was above 4hr. the peak was shifted to left side. The number-average molecular weights were distributed from 300 to 800 and those were decreased when treatment time was up to 4 hr., but increased a little when treatment time was 6hr. It was showed in the DSC curves of hydrolysates treated with treatment time of 0.5, 1, 2, 4, 6 hr. fixed 1% o.w.s enzyme concentration and control that the endothermic peak was observed near at 200$\^{C}$. The denaturation peak of the hydrolysates depending on treatment times had a tendency to shift to higher temperature. But, when the treatment time was 6 hr., the peak was shifted to lower temperature comparing another hydrolysates.
정련 액에서 수용성 세리신을 얻고, 남은 난용성 세리신을 여러가지 효소로 가수분해하여, 효소 가수분해 특성을 알아보고. 아미노산 조성과 분자량을 조사하여 다음과 같은 결론을 얻었다. 1. 효소 가수분해 시 kojizyme과 flavourzyme의 최적조건은 pH 7, 온도 5$0^{\circ}C$이었고, protamex와 alcalase는 처리 pH의 증가에 따라 활성이 높았고 최적온도는 6$0^{\circ}C$이었다. 2 효소 가수분해 시 용해도 측정에서는 효소 처리농도 증가에 따라 용해도도 높았으며, 4시간 이상의 처리에서는 아주 소폭으로 용해도가 증가하였다. 3. 효소 가수분해 시 흡광도를 이용한 용해도 측정에서는 효소 처리농도 증가에 따라 흡광도도 높았으며. 4시간 이상의 처리에서도 계속하여 흡광도가 증가하였다. 4. 효소 가수분해 시 말단기 정량에 의한 평균중합도 측정에서는 처리시간과 농도의 증가에 따라 중합도가 감소하였다. 5. 아미노산 분석 결과 정련 후 채취한 low와 high의 아미노산 조성이 비슷하고, PK와 PP및 PA의 아미노산 조성이 비슷하였으며, low와 high는 PK, PP, PA보다 세린과 타이로신의 함량이 많았고, 프롤린은 검출되지 않았다. 6. GPC에 의한 분자량 측정결과 중량평균분자량(Mw) 크기는 PK>high>PP>low>PA 순서이었으며, PK와 PA의 Mw는 각각 9,800, 905이었다
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[게시일 2004년 10월 1일]
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