This article reviews recent analytical techniques using inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS) immunoassay for clinical and bio analysis. We classified the techniques into two categories, direct and indirect analysis, which depend upon a guideline of whether tagging materials are used or not. Direct analysis is well known, and generally used in conjunction with various other techniques, such as laser ablation, chromatographic separations, etc. Recently, indirect analysis using tagging elements has intensively been discussed because of its importance in future applications to bio and clinical analysis, including environmental and food industries. The method has shown advantages of multiplex detection, excellent sensitivity, and short analysis time owing to signal amplification and magnetic separation. Now, it expands the application field from small biomolecules to large cells.
Very low contents (in the range of 10-9 g/g) of Ir in mantle-derived rock samples (komatiites) were non-destructively determined by INAA coupled with coincidence gamma-ray spectrometry using 16 Ge detectors. Aliquots of the same samples were analyzed by NiS fire-assay ICP-MS for Ir and other platinum group elements. Because the INAA procedure used in this study is non-destructive and is almost free from spectral interference in gamma-ray spectrometry, the INAA values of Ir contents obtained in this study can be highly reliable. Iridium values obtained by ICP-MS were consistent with the INAA values, implying that the ICP-MS values of Ir obtained in this study are equally reliable. Under the present experimental conditions, detection limits were estimated to be 1 pg/g, which corresponds to 0.1 pg for a sample mass of 0.1 g. These levels can be even lowered by an order of magnitude, if necessary, which cannot be achieved by ICP-MS carried out in this study.
Ammonium biflouride ($NH_4HF_2$) digestion was studied for germanium analysis in rock and sediment by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP/MS). QLO-1 and SDO-1 are used for reference materials from USGS. Sediment, basalt and ball clay for GeoPT were chosen as real samples. The loss of germanium in open vessel digestion was well known which can be caused by easy transformation to volatile compounds. But ammonium bifluoride digestion could suppress loss of germanium in open vessel digestion. Germanium recovery was not influenced by hydrogen peroxide with ammonium bifluoride digestion. Furthermore, the new method was simple and rapid in germanium analysis by ICP/MS. MDL(method detection limit) was 0.015 ${\mu}g/g$ and germanium recovery was 106~128%.
Low and high resolution inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) coupled with ion chromatography (IC) has been investigated for speciation of Cr(III) and Cr(VI). In particular, the interference of ArC^+formed by the carbon in a sample on the simultaneous determination of Cr(III) and Cr(VI) has been studied. In chemical speciation, this study shows that quadrupole type ICP-MS with low resolution has a limitation of simultaneous determination fo chromium species if the sample contains the carbon elements. The interference problems can be solved by high resolution ICP-MS.
Acid effects on the ICP-AES signals are studied as the concentrations of nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and 1:1 mixture of nitric acid and hydrochloric acid are changed. Almost all analyte signals are depressed. The extent of the depression due to the pressence of the acids became to be pecular when the acid concentration was over 1%. Among the acids used, the suppression due to sulfuric acid is most severe and unexpectable. The ratios of the analyte signal to Ar signal and the Mg II signal to Mg I signal are measured as the concentration of the acids changed. In this study, it is proved that the main reason of the signal reduction is the change in the nebulization efficiency, for example, droplet size distribution, viscosity and surface tension variation, not the alteration of plasma excitation characteristics. There was no relationship found between ionization potential and analyte signal reduction in ICP-MS.
Total impurity analysis of a primary standard solution is one of the essential procedures to determine an accurate concentration of the standard solution by the gravimetry. Bi impurity is determined in Pb standard solutions by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). The direct nebulization of the Pb standard solution produces a significant amount of the Pb matrix-induced molecular ions which give rise to a serious spectral interference to the Bi determination. In order to avoid the spectral interference from the interferent $^{208}PbH^+$, the hydride generation method is employed for the matrix separation. The Bi hydride vapor is generated by reaction of the sample solution with 1% sodium borohydride solution. The vapor is then directed by argon carrier gas into the ICP after separation from the mixture solution in a liquid-gas separator made of a polytetrafluoroethylene membrane tube. The presence of 1000 ${\mu}$g/mL Pb matrix caused reduction of the bismuthine generation efficiency by about 40%. The standard addition method is used to overcome the chemical interference from the Pb matrix. Optimum conditions are investigated for the hydride-generation ICPMS. The detection limit of this method is 0.5 pg/mL for the sample solutions containing 1000 ${\mu}$g/mL Pb matrix.
This study was conducted to evaluate two sample digestion procedures and instrumental determination parameters for analysis of lead in bone. Amputated human legs were treated by acid digestion or microwave dissolution prior to spectrometric analysis. Inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF-AAS) were used for determining bone lead levels. Recovery efficiencies using standard reference material from acid digestion measured by ICP-MS were in good agreement with those of the certified value, but in cases of acid digestion by GF-AAS and microwave digestion by both two methods, recovery underestimated and overestimated, respectively. For the bone samples, the lead concentrations obtained by ICP-MS after acid digestionwere in good agreement with those by GF-AAS (correlation coefficient = 0.983), but GF-AAS gave systematically higher values than ICP-MS. While a good agreement between two analytical methods after microwave digestion was also obtained (correlation coefficient = 0.950), bone lead concentrations from microwave were relatively higher than those from acid digestion. In conclusion, the use of the simple nitric acid digestion procedure at an ambient temperature coupled to ICP-MS seems to be efficient for the determination of lead in bone in consideration for both the convenience and validity.
Isotope amount ratios of lead in a bronze sample have been successfully determined using multicollector inductively coupled plasma mass spectrometry (MC-ICP-MS). Matrix separation conditions were tested and optimized using ion exchange chromatography with anion-exchange resin, AG1-X8, and sequential elution of the 0.5 M HBr and 7 M $HNO_3$ to separate lead from very high contents of copper and tin in bronze matrix. Mercury was also removed efficiently in the optimized separation condition. The instrumental isotope fractionation of lead in the MC-ICP-MS measurement was corrected by the external standard sample bracketing method using an external standard, NIST SRM 981 lead common isotope ratio standard followed by correction of procedure blank to obtain reliable isotope ratios of lead. The isotope ratios, $^{206}Pb/^{204}Pb$, $^{207}Pb/^{204}Pb$, $^{208}Pb/^{204}Pb$, and $^{208}Pb/^{206}Pb$, of lead were determined as $18.0802{\pm}0.0114$, $15.5799{\pm}0.0099$, $38.0853{\pm}0.0241$, and $2.1065{\pm}0.0004$, respectively, and the determined isotope ratios showed good agreement with the reference values of an international comparison for the same sample within the stated uncertainties
The exposure of human beings to toxic trace metals (Cu, Zn) continues to be an important public health issue and concern. This study was conducted to assess the exposure to trace metals (Cu, Zn) in the general Korean population by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and Atomic absorption spectrometry (AAS). Serum samples were obtained from 40 healthy volunteers. Specimens were collected in special container and we applied sample processing to minimize contamination. We used ICP-MS and AAS to analyze simultaneously the concentration of metals including copper, zinc. Distribution of trace metal levels in the general healthy population showed lower values. The results in this study can provide background data for clinical studies associated with trace metal exposure in the korean population.
Analytical method to determine rare earth elements which were extracted to organic phase by inductively coupled plasma mass spectrometry(ICP-MS) was investigated. Organic phase which had extracted rare earth elements was directly aspirated into ICP-MS by ultrasonic nebulizer(USN) in order to reduce solvent load to the plasma. Then, the count rate increased when MIBK(methyl isobutyl ketone) was added to EtOH(ethanol) but decreased when 0.03 M HEH(2-ethylhexyl-2-ethylhexyl phosphonic acid, $P_{507}$, PC88A) was added to solvent which mixed MIBK with EtOH. The optimal temperatures of desolvation system were -10 $^{\circ}C$ for the condenser and 150 $^{\circ}C$ for the heating tube. The optimal nebulizer flow rate which gave maximum count rate and minimum reflect power was 0.7 L/min. The optimal pH and extraction time were 4.3 and 10 min for MIBK-0.03 M HEH system. Detection limits which were obtained through calibration curves at the range of 0.2 ${\sim}$ 20 ng/mL were 0.02 ${\sim}$ 0.05 ng/mL under the optimal experimental conditions.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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