The absorption wavelength of the protonated retinal Schiff base can be controlled by the surrounding environment. An external anion is related to fine adjustment of the absorption wavelength. The addition of anion to retinochrome solution caused blue shift in spectra. The increase of the shift was dependent on the ion concentration. The large shift value was obtained as 20 nm at the saturated concentration of nitrate. The shift intensity for the nitrate addition exceeded that of chloride. Seemingly, it depends on the ionic strength or lyotropic character of the anion. However, neither of sulphate nor gluconate ion showed remarkable blue shift. These phenomena were accounted for with (1) delocalization of the positive charge in the conjugated polyene system, (2) ionic bonding strength between the counter ion (glutamate) and the proton, and/or (3) interaction of the added anion with the proton on Schiff base.
Seo, Jang-Won;Kim, Se-Hoon;Park, Sang-Hyuk;Park, Soo-Young
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.26
no.11
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pp.1706-1710
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2005
The excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT) fluorescence in the 2-(2'-hydroxyphenyl)benzoxazole (HBO) derivatives with different electron donor and acceptor substituents was studied by spectroscopic and theoretical methods. Changes in the electronic transition, energy levels, and orbital diagrams of HBO analogues were investigated by the semi-empirical molecular orbital calculation and were correlated with the experimental spectral position of ESIPT keto emission. It was found that the presence of substituents, regardless of their nature, resulted in the red-shifted absorption relative to HBO. However, the spectral change of the ESIPT fluorescence was differently affected by the nature of substituent: hypsochromic shift with electron donor and bathochromic shift with electron acceptor.
The Purpose of this study was to investigate spectrophotometric characteristics of Korean knotweed extracts. The properties were evaluated by it′s extracting solvent, effect of metallic ion, variations of pH values and effect of light exposure. The results were as following; The highest absorbance was found in methanol extract of Korean knotweed, while the lowest absorbance was carbon tetrachloride extract. The UV-vis. spectra of Korean knotweed colors in several solvents showed hypsochromic shift of n-π/sup */ transition with the polarity of solvent. Absorbance and peak of UV-vis. spectra of Korean knotweed colors became lower and broader by addition of metallic ion. The light stability in irradiation with xenon ]amp of the color solution with Cu were higher than those of Al and Fe. The UV-vis. spectra of Korean knotweed extracts in various pH values showed bathochromic shift under alkaline condition, and their peaks disappeared after 5 hours exposure.
The Purpose of this study was to investigate spectrophotometric characteristics of Korean knotweed extracts. The properties were evaluated by it's extracting solvent, effect of metallic ion, variations of pH values and effect of light exposure. The results were as following; The highest absorbance was found in methanol extract of Korean knotweed, while the lowest absorbance was carbon tetrachloride extract. The UV-vis. spectra of Korean knotweed colors in several solvents showed hypsochromic shift of $n->\pi^*$ transition with the polarity of solvent. Absorbance and peak of UV-vis. spectra of Korean knotweed colors became lower and broader by addition of metallic ion. The light stability in irradiation with xenon ]amp of the color solution with Cu were higher than those of Al and Fe. The UV-vis. spectra of Korean knotweed extracts in various pH values showed bathochromic shift under alkaline condition, and their Peaks disappeared after 5 hours exposure.
The silk fabrics were treated with color solution extracted from leaf of Camellia. The depression effect of destruction and yellowing of silk treated with color solution, shift of UV-VIS spectra of color solution, color difference of silk fabrics by dyeing with acid dyes and drycleaning fastness of silk treated with color solution were studied. UV-VIS spectra appeared to hypsochromic shift by irradiation. The decrease of tensile strength and the elongation of the silk treated with color solution showed depressed but those of untreated silk increased by irradiation. The yellowness index of silk treated with color solution showed a little change by irradiation. The color difference after dyeing with several acid dyes on treated and untreated silk showed not remarkable changes. Dsrycleaning fastness of silk treated by color solution was excellent.
The five new red disperse dyes for unmodified pure polypropylene fibers were synthesized. As a coupling component, a di-n-hexyl substituent was used in common, while various substituents were used for the diazo component. The dye having electron donating group at diazo component showed hypsochromic shift compared to the unsubstituted dye, while the dyes having electron withdrawing groups showed bathochromic shift. Owing to their extreme hydrophobicity caused by the di-n-hexyl substituent, all dyes exhibited very high affinity toward pure polypropylene fibers. Fastness to washing was very good for all dyes and fastness to light was good except two purplish red dyes.
In order to study the properties of safflower yellow colors, thermodynamic parameters and dyeing properties on the silk in several dyeing conditions were investigated. The uv-visible spectra of safflower yellow colors in several solvents show hypsochromic shift with the polarity of solvent but bathochromic shift with increasing acidity of solution. The apparent diffusion coefficients and standard affinities of dyeing increased with the increase of dyeing temperature. The standard heat of dyeing(${\Delta}H^0$), entropy change(${\Delta}S^0$) and activation energy($E_{act}$) were calculated to be - 1.144kcal/mol, -7.498(5$0^{\circ}C$)~-3.804(9$0^{\circ}C$)cal/molㆍdeg and 0.123kcal/mol, respectively. The concentration of safflower yellow colors in the silk fiber increased with dyeing temperature, time, concentration of colors and acidity of initial dyebath. Silk fabrics were dyed bright yellow by pre-mordanting with tin chloride. Lightfastness of silk fabrics pre-mordanted by tin chloride was not excellent.
Several styrylquinolium salts were synthesized to investigate their absorption and thermal properties, which had five different p-aminobenzene units and three different counter ions (iodide, perchlorate, and hexafluorophosphorate anion), respectively. Hydroxy, methoxy, and methyl group in the meta position to the amino group led to bathochromic shift, while Ν-ethyl-Ν-chloroethylamino unit instead of Ν,Ν-diethylamino unit resulted in hypsochromic shift. A dye having a methoxy group in the meta position to the amino group had the highest molar extinction coefficient ($\xi$), while a dye carrying chloro group in Ν-alkyl chains had the lowest $\xi$. The type of counter ions had no effect on spectral properties like the maximum absorption wavelength and $\xi$. All styryl dyes had exothermic peaks at decomposition in DSC curves. Among these styryl dyes, S2 series with perchlorate anions showed the strongest exothermic decomposition. From TGA spectra, S3 series with hexafluorophosphorate anions had the best thermal stability and the sharpest threshold at thermal decomposition.
The spectrophotometric and electrochemical properties of tetraazo(p-carboxy)phenylcalix[4]arene (p-CAC) in the presence of various metal ions were investigated by UV/Vis spectroscopy and voltammetry in $CH_3CN$. p-CAC showed selective color changes to $Cu^{2+}$ over other metal ions from light orange to colorless, in accordance with hypsochromic shift in UV/Vis spectra. Voltammetric measurements also showed high selectivity for $Cu^{2+}$.
Aqueous 6-hydroxyquinoline in the first excited singlet state undergoes protonation to the imine group first in 15 ps, then in the time scale of 40 ps deprotonation from the enol group and finally, however, quickly as in 11 ps electron rearrangement to change into a resonance hybrid structure of quinoid-prevailing forms. Despite the fact that the decay time constant is smaller than the formation time constant, fluorescence from excited protropic zwitterion is observed to assign its maximum at 510 nm. The electron rearrangement is basically an intramolecular charge transfer from the deprotonated oxygen atom to the positively charged iminium ring without any notable change in nuclear geometry, producing a zwitterionic quinoid structure with much a smaller electric dipole moment than the zwitterionic protropic species. This photoproduct formed by consecutive excited state proton and electron transfers shows a smaller dipole moment in S1 than in S0 and a hypsochromic shift although its S1 state has (π, π*) character.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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