The catalytic efficiency of pyranose oxidase (EC 1.1.3.10.) determined for various sugars showed that D-glucose is the preferred substrate and the enzyme oxidized the various aldonolactones. The specificity constants of pyranose oxidase determined for deoxy- and deoxyfluoro-D-glucoses showed that a hydroxy group at C-4 of D-glucose acts as a hydrogen-bone acceptor, at C-6 as a hydrogen-bond donor, and at C-1 as a hydrogen-bond donor.(omitted)
Semiconductive property of the passivating $TiO_2$ film was investigated by measuring the impedance of passivated titanium electrode in a 0.1 N NaOH solution. The passive film was prepared galvanostatically with $10mA/cm^2$ at formation potential of 50 V in a 1 N $H_2SO_4$ solution. The impedance measurement was conducted by superimposing an ac voltage of 5 m V amplitude with the frequency ranging from 5 to 10000 Hz on a dc bias (applied potential). The donor distribution in the film was depicted from the analysis of the non-linear slope of Mott-Schottky plot. The region with nearly constant concentration of donors near the electrolyte/film interface amounts at about 60 percent of the total film thickness and donor concentration increases largely with distance from the surface in an inner region near the film/metal interface. In a region of the film/metal interface the donor concentration showed a frequency dependence greater than in a region of the electrolyte/film interface. The result of donor concentration against frequency suggests a transition from crystalline to amorphous state with distance from the electrolyte/film interface in the passivating $TiO_2$ films. This is also confirmed by the ac conductivity measurement.
In the area of artificial photosynthesis, particularly for the generation of hydrogen form water, much attention has been paid on organic-inorganic hybrid system. Most of all, a dye/TiO2-combined system has been suggested and its potential utility was well manifested. However, due to its complicated nature of charge interactions in between dye and TiO2 -interface there remains a great challenge to establish the charge-activity relationship, per se light driven charge generation and recombination kinetics with respect to the amount of hydrogen produced. Further complexity of that hybrid system has been witnessed when sacrificial donor and aqueous media are considered. To unveil the operating mechanism on such a dye/TiO2-combined system, we have prepared organic dyes suitable to account for the effect of sacrificial donor as well as water interactions, and prepared the typical dye-grafted TiO2 films to investigate charge-activity relationship. Femtosecond flash photolysis clearly defined the dye effects anchored on to the TiO2 platform. In addition, photodynamic data contemplated well to the dye orientation proposed by the DFT calculations. Recent findings provide fundamental understanding on the dye-grafted TiO2 system and establish a firm background how future dye-sensitized organic-inorganic hybrid system can be designed for the light driven hydrogen generation from water.
In this paper, we report that the effects of hydrogen doping on the electrical and optical properties of typical transparent conducting oxide films such as ZnO and $SnO_2$ prepared by magnetron sputtering. Recently, density functional theory (DFT) calculations have shown strong evidence that hydrogen acts as a source of n-type conductivity in ZnO. In this work, the beneficial effect of hydrogen incorporation on Ga-doped ZnO thin films was demonstrated. It was found that hydrogen doping results a noticeable improvement of the conductivity mainly due to the increases in carrier concentration. Extent of the improvement was found to be quite dependent on the deposition temperature. A low resistivity of $4.0{\times}10^{-4}\;{\Omega}{\cdot}cm$ was obtained for the film grown at $160^{\circ}C$ with $H_2$ 10% in sputtering gas. However, the beneficial effect of hydrogen doping was not observed for the films deposited at $270^{\circ}C$. Variations of the electrical transport properties upon vacuum annealing showed that the difference is attributed to the thermal stability of interstitial hydrogen atoms in the films. Theoretical calculations also suggested that hydrogen forms a shallow-donor state in $SnO_2$, even though no experimental determination has yet been performed. We prepared undoped $SnO_2$ thin films by RF magnetron sputtering under various hydrogen contents in sputtering ambient and then exposed them to H-plasma. Our results clearly showed that the hydrogen incorporation in $SnO_2$ leads to the increase in carrier concentration. Our experimental observation supports the fact that hydrogen acting as a shallow donor seems to be a general feature of the TCOs.
The applicability of in situ microbial filter or biobarrier technology for the remediation of soil and groundwater contaminated with chlorinated solvents was investigated. The efficiency and rates of reductive dechlorination of chlorinated solvents are known to be highly dependent on hydrogen concentration. In this study, the effect of electron donors on the reductive dechlorination of PCE was investigated using vermicompost (worm casting) and peat as permeable reactive barrier medium The effect of organic acids (lactate, butyrate and benzoate), yeast extract and vitamin $B_{l2}$ on the reductive dechlorination was investigated. Compared to the control (no electron donor added), addition of electron donors stimulated the dechlorinated rate. Among the electron donor treatments, lactate/benzoate amendment exhibited the highest dechlorination rate. Since vermicompost and peat are inexpensive and biodegradable and have high sorption capacity, they could be successfully used as biobarrier media, especially when electron donors (for example, lactate/benzoate) are added.d.
Anaerobic reductive dehalogenation of perchloroethene (PCE) was studied with lactate as the electron donor in a continuously stirred tank reactor (CSTR) inoculated with a mixed culture previously shown to dehalogenate vinyl chloride (VC). cis-1,2- dichloroethene (cDCE) was the dominant intermediate at relatively long cell retention times (>56 days) and the electron acceptor to electron donor molar ratio (PCE:lactate) of 1:2. cDCE was transformed to VC completely at the PCE to lactate molar ratio of 1:4, and the final products of PCE dehalogenation were VC (80%) and ethene (20%). VC dehalogenation was inhibited by cDCE dehalogenation. Propionate produced from the fermentation of lactate might be used as electron donor for the dehalogenation. Batch experiments were performed to evaluate the effects of increased hydrogen, VC, and trichloroethene (TCE) on VC dehalogenation which is the rate-limiting step in PCE dehalogenation The addition of TCE increased the VC dehalogenaiton rate more than an increase in the $H_2$ concentration, which suggests that the introduction of TCE induces the production of an enzyme that can comtabolize VC.
생물벽체(biobarrier) 또는 원위치 미생물 필터(in situ microbial filter) 기술을 이용한 염소계 유기용매로 오염된 지하수의 복원 가능성을 회분식 실험을 통하여 살펴보았다. PCE의 환원성 탈염소화의 효율과 속도는 수소 농도에 의존하는 것으로 알려져 있다. 본 연구에서는 분변토와 토탄을 생물벽체로 이용한 PCE의 환원성 탈염소화시 전자공여체의 영향을 살펴보았다. 유기산(lactate, butyrate benzoate)과 yeast extract, 비타민 $B_{12}$가 PCE의 환원성 탈염소화에 미치는 영향을 조사하였다. 생물벽체 담체 비존재시, 전자공여체를 투여하지 않은 control 실험에 비해, 전자공여체의 첨가는 PCE의 탈염소화 속도를 촉진하였다. 전자공여체를 투여한 실험 중에서 lactate 또는 lactate/benzoate를 수소 공여체(hydrogen donor)로 첨가된 경우, 탈염소화 속도가 가장 빨랐다($k_1=0.0260{\sim}0.0266\;day^{-1}$). 분변토를 생물벽체로 사용한 경우, lactate/benzoate 첨가시 탈염소화 속도가 가장 빨랐으며, 겉보기 1차 분해속도상수($k_1$)는 $0.0849day^{-1}$였다. 반면, Pahokee peat을 생물벽체로 사용하였을 경우, butyrate 또는 lactate의 첨가시 탈염소화 속도가 가장 빨랐으며 $k_1$ 값은 각각 0.1092, $0.1067\;day^{-1}$로 나타났다. 본 연구결과로부터 분변토 또는 토탄을 원위치 생물벽체로 사용하여 염소계 유기용매로 오염된 지하수 처리의 잠재적인 응용 가능성을 알 수 있었다.
전자공여체로 벤조산염을 이용한 perchloroethene(PCE)의 환원성 탈염소화 과정에서 전자공여체의 첨가량 및 초기 미생물 식종량이 탈염소화에 미치는 영향을 평가하기 위하여 회분식 실험을 수행하였다. 벤조산염이 탈염소화를 위한 양론비 이하(전자공여체/수용체 비=0.5와 1)로 첨가된 경우 탈염소화 효율은 벤조산염 첨가량이 증가함에 따라 71%에서 94.3%로 증가하였으나, 탈염소화에 이용된 전자공여체의 분율은 92.7%에서 79.6%로 감소하였다. 메탄생성은 PCE와 trichloroethene(TCE)가 모두 cis-1,2-dichloroethene(cDCE)으로 전환된 후 문턱농도(threshold value, 10 nM) 이상으로 수소농도가 유지되는 동안 진행되었다. 벤조산염이 양론비 이상으로 첨가된 경우 탈염소화 완료 후 잔존하는 수소는 메탄생성량을 증가시켰다. 식종 미생물량의 증가는 지체기를 감소시켰지만 최대 탈염소화 속도는 벤조산염 분해 속도에 의해 결정되어 식종 미생물량에 큰 영향을 받지 않았다. 식종 미생물 농도가 높은 경우 초기 활발한 탈염소화로 인하여 메탄생성량은 감소하고, 탈염소화 효율은 증가하였다.
일차원 수소결합형 배위고분자 $[Cu^{II}(C_{13}H_{17}N_3OBr)(C_8H_5O_4)]{\cdot}2H_2O.CH_3OH$을 합성하여 단결정 X-선 회절 연구로 특성을 규명하였다. 단량체 단위는 사각평면의 중심 $Cu^{II}$를 갖고 있다. 네개의 배위자리 중 세자리는 $N_2O$-주개 세트를 갖는 Schiff 염기형 리간드 (4-bromo-2-[(2-piperazin-1-yl-ethylimino)-methyl]-phenol)가 차지하고, 네 번째 자리는 옆에 있는 테레프탈레이트 단위의 산소 원자가 차지한다. 두개의 인접한 중성분자는 분자간 N-H---O 및 O-H---N 수소결합에 의해 연결되어 이합체 쌍을 형성한다. 각 이합체 쌍은 불연속적인 물 및 메탄올 분자에 의해 수소결합으로 다시 연결되어 일차원 초분자 네트워크를 형성한다.
The scope of this work investigates the relationship between the amount of oxygen-functional groups and hydrogen adsorption capacity with different concentrations of phosphoric acid. The amount of oxygen-functional groups of activated carbons (ACs) is characterized by X-ray photoelectron spectroscopy. The effects of chemical treatments on the pore structures of ACs are investigated by $N_2$/77 K adsorption isotherms. The hydrogen adsorption capacity is measured by $H_2$ isothermal adsorption at 298 K and 100 bar. In the results, the specific surface area and pore volume slightly decreased with the chemical treatments due to the pore collapsing behaviors, but the hydrogen storage capacity was increased by the oxygen-functional group characteristics of AC surfaces, resulting from enhanced electron acceptor-donor interaction at interfaces.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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