Reddy, T. Vishnuvardhan;Chauhan, Sachin;Chakraborty, Saswati
Environmental Engineering Research
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제22권1호
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pp.95-107
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2017
Adsorption equilibrium and kinetic behavior of two toxic heavy metals hexavalent chromium [Cr(VI)] and mercury [Hg(II)] on mustard oil cake (MOC) was studied. Isotherm of total chromium was of concave type (S1 type) suggesting cooperative adsorption. Total chromium adsorption followed BET isotherm model. Isotherm of Hg(II) was of L3 type with monolayer followed by multilayer formation due to blockage of pores of MOC at lower concentration of Hg(II). Combined BET-Langmuir and BET-Freundlich models were appropriate to predict Hg(II) adsorption data on MOC. Boyd's model confirmed that external mass transfer was rate limiting step for both total chromium and Hg(II) adsorptions with average diffusivity of $1.09{\times}10^{-16}$ and $0.97m^2/sec$, respectively. Desorption was more than 60% with Hg(II), but poor with chromium. The optimum pH for adsorptions of total chromium and Hg(II) were 2-3 and 5, respectively. At strong acidic pH, Cr(VI) was adsorbed by ion exchange mechanism and after adsorption reduced to Cr(III) and remained on MOC surface. Hg(II) removal was achieved by complexation of $HgCl_2$ with deprotonated amine ($-NH_2$) and carboxyl (COO-) groups of MOC.
Hexavalent chromium (CrVI) was fed to one day old chicks of Gallus domesticus in the form of different concentrations (250 and 500 mg/kg feed) of potassium dichromate mixed with the feed, ad libitum, for 32 weeks. After 20 weeks of feeding, the total body weight was higher in the low dose (260 mg/kg (feed) group and lower in the high dose (500 mg/kg feed) group, as compared with the control chicks. After 32 weeks of feeding, however, the total body weight was significantly decreased in both the treated groups. Egg laying was enhanced. Fertility remained unaffected, whereas hatchability was considerably decreased after CrVI-treatment. The egg shell thickness increased significantly (13%). Cr was deposited in a dose dependent manner in the liver and lungs. Some structural derangements in liver were also noted in treated chicks. The results of this study i.e., rapid ageing, excessive Cr deposition, decreased hatchability and hepatotoxicity indicate toxic effects of CrVI.
Recently, pilot studies showed an evidence of reduction of airborne hexavalent chromium, Cr(VI), on PVC filter during air sampling and storage. However, the information on this in the field was limited. Thus, we studied the reduction behaviors of airborne Cr(VI) on PVC filters during sampling and storage at three field electroplating operations. Regression between sampling time and the reduction (ratio of Cr(VI) to total Cr concentrations) was not statistically significant (p>0.05). However, the reductions in samples collected for 240 ~ 340 minutes were significantly higher than those for 30 - 60 minutes. On the other hand, another experiment showed a good correlation (r=0.96) between sampling time and the reduction without an exceptional value. Storage temperature was not a factor affecting the reduction of Cr(VI) collected on PVC filter. The loss of Cr(VI) samples stored in alkali solution (2% NaOH/3% Na$_2$CO$_3$) was significantly lower than that stored in vial according to NIOSH method (p<0.05). Thus, dipping Cr(VI) samples into alkali solution was a storage method to minimize tile reduction.
Worker exposures to total chromium, hexavalent chromium (VI), sulfuric acid and alkaline dust at electroplating operations and worker exposures to trichloroethylene (TCE) and methyl chloroform (MCM) at degreasing operations in eleven small industrial plants were evaluated. Appropriate local exhaust ventilation systems for both operations were designed and recommended. Results of the study are summarized as follows ; 1. Out of 134 measurements for airborne hexavalent chromium concentrations, seven were exceeding the Korean occupational health standard of $50{\mu}g/m^3$ and 45 were exceeding the NIOSH standard of $1{\mu}g/m^3$. With an exception of one measurement, concentrations of total chromium were below the Korean standard of $500{\mu}g/m^3$. 2. Worker exposures to chromium were closely related to the existing control methods at the electroplating operations. Local exhaust systems, partial coverage of the tank surface, and antifoaming agents on liquid surface were adopted as control methods. 3. With an exception of one sample, airborne concentrations of sulfuric acid and alkaline dusts were below the applicable occupational heatlth standards. 4. Three plants indicated that airborne concentrations of TCE and MCM were exceeding the Korean standards. Other plants showed lower concentrations than the standards. It should be noted that generally, the activities and workloads on the day of surveys were less than normal. 5. Since the most existing ventilation systems did not satisfy the ACGIH criteria, the ventilation systems should be improved. Some examples for designing appropriate ventilation systems are presented.
The aim of this study was to evaluate welders' exposure to hexavalent chromium (Cr(VI)) and nickel (Ni) during welding operations in a Korean shipyard. The airborne Cr(VI) and Ni concentrations were measured during metal inert gas (MIG) welding on mild and stainless steel, and manual metal arc (MMA) welding on mild steel. The geometric mean (GM) of Cr(VI) concentrations inside the welding helmet during MIG welding on mild steel were $0.0018mg/m^3$ inside a ship section, and $0.0015-0.0026mg/m^3$ at the welding shops. All of the personal breathing zone air samples were below the American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH) Threshold Limit Value ($TLV^{(R)}$) of $0.01mg/m^3$. Conversely, eighty-eight percent(21 of 24) of the personal breathing zone air samples exceeded the National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH) recommended exposure limit of $0.001mg/m^3$. Ni was not detected on 20 of 23 air samples collected during MIG welding on mild steel. The three Ni samples above the limit of detection ranged from 0.015 to $0.044mg/m^3$. The GM of Cr(VI) concentrations during MMA welding on mild steel were $0.0013mg/m^3$, but Ni was not detected in the air samples during this operation. It is assumed that the airborne Cr(VI) and Ni during mild steel welding were derived from the base metals which contained about 0.03% Cr and 0.03% Ni. The GM of airborne total Cr, Cr(VI) and Ni concentrations during MIG welding on stainless steel were 4.02, 0.13 and $0.86mg/m^3$, respectively, and the levels of Cr(VI) and Ni were above the ACGIH-$TLV^{(R)}$. Cr(VI) comprised about 35.5% of the total chromium(Cr) from MIG welding on mild steel, and about 8.4% of total Cr from MIG welding on stainless steel. The ratios of Cr(VI) to total Cr were significantly different among welding shops. It was concluded that welders were exposed to high levels of Cr(VI) and Ni during welding on stainless steel, and were exposed to low levels of Cr(VI) even during welding on mild steel.
Chromium exposure can be in the forms of environmental pollution and occupational exposure. The harmful effects of chromium on the body greatly differ depending on its valence or solubility. Accordingly, the recommended permissible exposure limit for each chromium compound is different. This study investigated the increase or decrease of distribution and excretion of total chromium exposed simultaneously the soluble Cr+6 and Cr+3 compounds. There were no difference of total chromium concentration in plasma, red bloods cells, urine, organs between simultaneously injected and individually injected soluble Cr+6 and Cr+3 compound. The chromium clearances in urine also showed that there were two phases in the two groups. In the first phase, biological half lives of the total chromium of the two groups have been similar within 24 hr., but in the second phase, biological half life of the group injected simultaneously was 62.7 hr. and was less than that of the other group's 188.3 hr. The average concentration of total chromium in plasma was same with the control, and that of RBCs was $0.218nmol/m{\ell}$ and was slightly increased in comparison with $0.121nmol/m{\ell}$ of the control, which was not statistically significant. As a result, there were no differences of distribution and excretion of chromium between the group exposed simultaneously and the other group exposed separately the soluble Cr+6 and Cr+3 compounds. The biological half life of chromium of the former group in urine was less than that of the other group.
Objectives. To determine the effects of exposure to hexavalent chromium, 93 male Sprague-Dawley rats were exposed to hexavalent chromium solution. Methods. Rats were divided into 4 groups and exposed to 0.1ml of 0 mM, 0.4 mM, 2.0 mM, and 10.0 mM potassium chromate in the first experiment, and to 0.1 ml of 0 mM, 20 mM, 40 mM, and 80 mM in the second for consecutive 3 days by tracheal instillation. Three and 10 rats were the controls for the first and the second experiments, respectively. Lung tissues were then removed to measure the 8-hydroxydeoxyguanosine (8-OH-dG) level using the HPLC-ECD method, superoxide dismutase (SOD) activity using the cytochrome C method, and 8-hydroxyguanine endonuclease activity using the oligonucleotide nicking assay. Results. The results showed no significant linear relationship between chromium exposure level and 8-OH-dG level or 8-hydroxyguanine endonuclease activity. In the first experiment, 8-OH-dG level and 8-hydroxyguanine endonuclease activity increased in 0.4 mM group, and then decreased in 2.0 mM and 10.0 mM groups. The correlation coefficients between 8-OH-dG level and 8-hydroxyguanine endonuclease activity was statistically significant (P<0.01), and total SOD activity was elevated by chromium exposure in a dose-dependent manner (P<0.05). In contrast, there was no significant dose-response pattern or correlation in the secod experiment. Conclusions. Based on the fact that there was no linear relationship between chromium dose and 8-OH-dG level or activity of the repair enzyme, it seems unlikely that 8-OH-dG formation is the major mechanism of chromium carcinogenesis.
This paper reports the results of a field evaluation which used sampling and analytical methods to determine the levels of airborne hexavalent chromium Cr(VI) in major industrial complexes in Korea over a seven year period (2007-2013). Cr(VI) concentrations were determined using cellulose filter sampling and ion chromatography analysis. In order to validate the analytical performance of these methods, studies were also carried out to investigate data quality control (QC) parameters, such as the method detection limit (MDL), repeatability, and recovery efficiencies. The average concentrations of Cr(VI) for the nine industrial complexes in Korea were in the range of 0.09 to $1.40ng/m^3$, which is similar to of the concentrations in other industrial areas around the world. The impacts of Cr(VI) emissions from industrial areas on Cr(VI) concentrations in neighboring-residential areas were considerably low, and the dispersion of Cr(VI) from industrial areas to residential areas was estimated to be 'not-significant'. Cr(VI) levels were not affected by seasonal variation, which suggests that chromium was emitted continuously from the industrial sources throughout the year. The concentration of Cr(VI) measured accounted for 0.7 to 9.4 percent of the total chromium level, which is a low percentage compared to those in other urban areas around the world. This is the first report in an international journal of a field study conducted in Korea to determine the concentration of Cr(VI) in the ambient air of industrial and residential areas.
본 연구는 넙치 치어(평균 체장 $13.3{\pm}1.6cm$, 평균 체중 $25.6{\pm}3.7g$)를 수중 6가크롬에 10일간 0, 0.5,1.0, $2.0mg\;L^{-1}$의 농도로 노출시켜 독성영향 판단하기 위해 수행되었다. 넙치 hemoglobin과 hematocrit와 같은 혈액학적 성상은 수중 크롬노출에 의해 유의적으로 감소하였다. 혈장 무기성분인 calcium과 magnesium은 크롬노출에 의해 유의적인 변화는 나타나지 않았다. 혈장 무기성분인 glucose와 cholesterol과 같은 $1.0mg\;L^{-1}$ 이상의 크롬노출에 의해 유의적으로 증가하였지만, total protein은 유의적인 변화는 나타나지 않았다. 혈장 효소성분인 AST, ALT, ALP는 크롬노출에 의해 유의적인 증가가 나타났다. 본 실험의 결과는 수중 크롬노출은 넙치의 혈액 및 혈장성분에 유의적인 변화를 유발하며, 이러한 지표의 변화는 수중 크롬노출의 독성영향을 판단하는 주요한 지표가 될 것이다.
We quantified the human carcinogenic metals (chromium, nickel) in fumes from flux cored arc welding using stainless steel (FCAW/SS) wires. Zinc and calcium were also quantified because of their possibility of zinc chromate and calcium chromate, respectively. Welding was performed in an American Welding Society standard fume collection chamber. Insoluble and soluble forms of metals were analyzed by ISO 15202 method. Total chromium (insoluble+soluble) content and total nickel content were lower in FCAW/SS fumes (4.65%, 1.05%, respectively)than in stainless steel content (ca. 18%, 8%,respectively). Insoluble fraction in total chromium was 79.8 (range 64.5~95.1)% and 94.4(range 90.1~98.1)% in total nickel. Atomic emission spectroscopy used in this study does not differentiate the chromium valence status while ACGIH defines its carcinogenicity according to the valence status. From this study and previous study, we estimated the hexavalent chromium content in FCAW/SS was 0.2~1.1% and about 85% of them was soluble. The content of zinc and calcium, which can be existed as chromate forms, was low (0.02 %, 0.04% respectively) in FCAW/SS. Exposure assessment for zinc chromate and calcium chromate is possible because chromium in both compounds is used as a surrogate even though it is not well known that what compounds of zinc and calcium are formed in welding fume.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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