Electron spin resonance (ESR) spectroscopy was used to investigate the effect of irradiation dose on the ESR signal intensity of irradiated crabs and the stability of these radicals under 9 weeks of storage. Swimming and small crabs were irradiated with doses of 0, 1, 3, 5 and 7 kGy using a Co-60 irradiator at ambient temperature. A claw, a walking leg and a cars- pace of the crab pieced and dried were placed in a resonant quart tube within an EPR X-band spectrometer. The irradiated crabs presented an asymmetric absorption in shape at g$_1$=2.002 $\pm$ 0.003 and g$_2$=1.998$\pm$0.005, and were different from the non-irradiated ones. The intensity of the ESR signals was greatest in the claw, intermediate in the carapace and lowest in the walking leg. Samples given low and high doses of irradiation could also be distinguished. The ESR signal after irradiation was stable, even after a 9-week storage.
The metal-support interaction was studied in 1∼5wt% copper supported on $\gamma-alumina$ and titania systems by temperature programmed reduction (TPR) and EPR. When the samples were treated with oxygen at $500^{\circ}C$, the relative area of H2-TPR peak at higher temperature increased with copper content for titania system whereas that of lower temperature increased for ${\gamma}$-alumina system. After oxygen treatment at $500^{\circ}C,\;{\gamma}$-alumina system showed a TPR peak at $300^{\circ}C$ while two peaks at 120 and $180^{\circ}C$ were found in titania system. A typical $Cu^{2+}$ EPR signal was observed on ${\gamma}$-alumina but very broad and small one on titania. From the results, it was suggested that the metal-support interaction increases in the order of silica < titania < ${\gamma}$-alumina and copper oxide has different loading characteristics depending on the supports.
The antioxidative and free radical scavenging activity of water extracts of dandelion were investigated. Antioxidative and radical scavenging activity were assessed by means of different tests; inhibition of peroxidation on linoleic acid model system, scavenging DPPH radical, scavenging of hydroxyl radical by chemiluminescence assay, scavenging of superoxide anion radical by EPR spectroscopy and scavenging of hydrogen peroxide. The leaf extract showed strong antioxidant activity in linoleic acid system. The antioxidant activity of water extracts of dandelion increased with increasing concentrations of extracts. The scavenging activity of the dandelion extracts, on inhibition of the DPPH radical, was related to the reaction time. Hydroxyl radical were generated by lenten reaction and dandelion extract was found to scavenge OH˙in a concentration-dependent manner. The water extract of leaf had effective scavenging activities on hydrogen peroxide and superoxide anion radical. From the these data, it is evident that water extract of dandelion leaf is an effective scavenger for OH˙, O$_2$¨, DPPH˙, hydrogen peroxide. And, the antioxidative effect observed is believed to be partly due to this radical scavenger activity.
Recycling of red mud from the aluminium manufacturing process was investigated to be utilized as plastic fillers. High density polyethylene(HDPE), low density polyethylene(LDPE) and polypropylene(PP) were found to be the suitable plastic material for which red mud can be used as fillers. With the addition of red mud the plastic showed red brown color. As the ratio of amount of red mud to plastic increased, the tensile strength increased while the Izod impact strength decreased. About five percent of ethylene vinyl alcohol(EVA) was needed as an additive to prevent the lowering of impact strength. Maleic anhydride modified polypropylene was effective for reduction of impact strength lowering of PP. Mixed waste plastics containing LDPE, HDPE, PP, polystyrene and ABS could also accommodate red mud as fillers. In this case, significant loss in mechanical properties were observed due to immiscibility between the components. Ethylene propylene rubber(EPR) and styrene butadiene styrene block copolymer (SBS) could be used to improve the impact properties of the commingled waste plastics.
Kim, Young-Inn;Jeong, Chan-Kyou;Lee, Yong-Min;Choi, Sung-Nak
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.23
no.12
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pp.1754-1758
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2002
Tetrathiafulvalene(TTF) reacts with $PdCl_2,Pd(NO_3)_2$ and $Pd(hfacac)_2$(hexafluoroacetylacetonate) in ethanol to give $(TTF)_{1.5}PdCl_2$ (1a), $(TTF)_3Pd(NO_3)_2$ (1b) and $(TTF)_4Pd(hfacas)_2$ nd (1c), respectively. $PdCl(TCNQ)_{2.5}{\cdot}CH_3OH(2a)$was obtained from the reaction of $PdCl_2$ with LiTCNQ in methanol via the partial replacement of $Cl^-$ in $PdCl_2$ by $TCNQ^-$anion, whereas the total substitution of the labile $NO_3^-$ in $Pd(NO_3)_2$ yielded pd(TCNQ)·$CH_3OH$ (2b). $Pd(hfacac)_2(TCNQ)_2\cdot3CH_3OH$ (2c) was obtained from $Pd(hfacac)_2$ and LiTCNQ in methanol. The prepared compounds were characterized by spectroscopic (IR, UV, XPS) methods and magnetic (EPR, magnetic susceptibility) studies. The powdered electrical conductivities (${\sigma}_{rt}$) of the prepared compounds at room temperature were about~$10^{-7}S{\cdot}cm^{-1}$. The effective magnetic moments were lass than the spin-only value of one unpaired electron and no EPR signals from Pd metal ions were observed in any of the compounds, indicating that the Pd ions were diamagnetic and the magnetic moments arose from$(TTF)_n$ or $(TCNQ)_n$ moieties. The experimental evidences revealed that the charge transfer had occurred form $(TTF)_n$ moiety to the central Pd metal ion in 1a, 1b and 1c. Thus the TTF donors were ions in 2a and 2b were diamagnetic Pd(II) oxidation state. In contrast, the Pd metal ion was oxidized to Pd(IV) state in 2c as a result of an addition of $TCNQ^-$anion to $Pd(hfacac)_2$ in methanol. The oxidation states of the Pd metal ions were confirmed using the x-ray photoelectron spectroscopy.
A new copper(II) complex, Cu(dpb)(NO$_3$)$_2$(H$_2$O) (dpb=2,2'-dipyridylbenzylamine) (1) was synthesized from the reaction of Cu(NO$_3$)$_2$·3H$_2$O and dpb in ethanol solution followed by recrystallization in acetonitrile. The structure of 1 was determined by X-ray diffraction methods. The single crystal structure was characterized as follows: space group P2$_1$/c, Z=4, a=12.501(9)$\AA$, b=9.231(10)$\AA$, c=17.119(6)$\AA$, $\alpha$=90$^{\circ}$, $\beta$=107.33(4)$^{\circ}$, $\gamma$=90$^{\circ}$, V=1885.8(2)$\AA^3$, R$_1$=0.0647, $_{w}R$_2$$=0.1866 for 3258 reflections. Compound was a typical paramagnetic copper(II) complex coordinated by 2,2'-dipyridylamine derivative ligand, which was confirmed by EPR, NMR, UV/VIS, and IR spectroscopy.
Effect of amount of red mud and processing method on the tensile and impact properties of polymers were investigated when the red mud was added as a filler to polypropylene (PP), low density polyethylene (LDPE) and PP/LDPE blend. Especially in case of PP, increase in the tensile strength, elongation at break and absorbed energy was observed when extrusion was carried out more than two times. Tensile strength showed a very remarkable increase when master batch was used in comparison with simple multiple extrusion. In case of LDPE, 10% addition of red mud resulted in the increase of tensile modulus and impact strength, while 20% addition caused a decrease in the same properties. Addition of 5% EVA could reverse this trend. Addition of 20% red mud to PP/LDPE blend gave a decrease in impact strength but 5% EPR compatibilizer could improve the impact properties. Above results showed that the processing method is a very important factor in the utilization of red mud as a plastic fillers and master batch is one of the very effective way of red mud addition.
Lee, Jae Seung;Jung, Dong J.;Lee, Ho Jin;Lee, Gang Bong;Heo, Nam Hoe;Jang, Ho G.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.21
no.10
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pp.969-972
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2000
[Fe II Fe III $BPLNP(OAc)_2](BPh_4)_2$ (1), a new model for the reduced form of the purple acid phosphatases, has been synthesized by using a dinucleating ligand, 2,6-bis[((2-pyridylmethyl)(6-methyl-2-pyridylmethyl)ami-no)methyl]-4-nitrophenol (HBPLNP) . Complex 1 has been studied by electronic spectral, NMR, EPR, SQUID, and electrochemical methods. Complex 1 exhibits two strong bands at 498 nm $(\varepsilon=$ 2.6 ${\times}10^3M-^1cm-^1)$ and 1363 nm $(\varepsilon=$ 5.7 ${\times}10^2M-^1cm-^1)$ in $CH_3CN.$ These are assigned to phenolate-to-FeIII and intervalence charge-transfer transitions, respectively. NMR spectrum of complex 1 exhibits sharp isotropically shifted resonances, which number is half of those expected for a valence-trapped species, indicating that electron transfer between FeⅡ and FeⅢ centers is faster than NMR time scale at room temperature. Complex 1 undergoes quasireversible one-electron redox processes. The $FeIII_2/FeIIFeIII$ and $FeIIFeIII/FeII_2$ redox couples are at 0.807 and 0.167 V ver-sus SCE, respectively. It has Kcomp = 5.9 ${\times}$10 1s(acetato) ligand combination sta-bilizes a mixed-valence FeIIFeIII complex in the air. Interestingly, complex 1 exhibits intense EPR signals at g = 8.56, 5.45, 4.30 corresponding to mononuclear high-spin FeⅢ species, which suggest a very weak magnetic coupling between the iron centers. Magnetic susceptibility study shows that there is a very weak antiferromag-netic coupling (J = $-0.78cm-^1$, H = $-2JS_1${\times}$S_2)$ between FeII and FeIII centers. Thus, we can suggest that complex 1 has a very weak antiferromagnetic coupling between the iron centers due to the electronic effect of the nitro group in the bridging phenolate ligand.
EPR spectra of the high $T_c$ superconductor $YBa_2Cu_3O_{7-y}$ (YBCO) doped with $Pd^{2+} or Zn^{2+}$ have been measured at several temperatures and dopant concentrations. The spectral intensity of $YBa_2({Cu_{1-x}}{Pd_x})_3O_{7-y}$ is proportional to the dopant concentration. The behavior of $YBa_2(Cu_{1-x}Zn_x)_3O_{7-y}$ is quite different: the spectral intensity remains almost constant up to x=0.10 and then increases rapidly above x=0.10. The results are interpreted in terms of localized and antiferromagnetically spin-paired d holes in both CuO chain and planes. The $Pd_{2+}$ ion substitutes on the CuO chain consisting of "CuOCu dimers", and a $Cu_{2+}$ ion with an unpaired spin is gene rated for each $Pd_{2+}$ ion substituted. On the other hand, $Zn_{2+}$ substitutes on the CuO planes, and all or most of the spins in the two-dimensional plane manage to pair up in the region of low dopant concentration. When the dopant concentration exceeds a certain limit, it becomes more difficult for the spins to find partners, and the number of unpaired spins increases rapidly with increasing dopant concentration. The $Zn_{2+}$ ion is more effective than the $Pd_{2+}$ ion in suppressing the superconductivity of YBCO. This is attributed to the fact that $Zn_{2+}$ substitutes on the CuO planes which are mainly responsible for the superconductivity, while $Pd_{2+}$ substitutes on the CuO chain which is of secondary importance in the superconductivity.
$[Fe^{II}Fe^{III}BPLMP(OAc)_2](BPh_4)_2$ (1), a new model for the reduced form of the purple acid phosphatases, has been synthesized by using a dinucleating ligand, 2,6-bis[((2-pyridylmethyl)(6-methyl-2-pyridylmethyl)amino) methyl]-4-methylphenol (HBPLMP). Complex I has been characterized by X-ray diffraction method as having (μ-phenoxo)bis(acetato)diiron core. Complex 1 was crystallized in the monoclinic space group C2/c with the following cell parameters: a=41.620(6) Å, b=14.020(3) Å, c=27.007(4) Å, β=90.60(2)°, and Z=8. The iron centers in the complex 1 are ordered as indicated by the difference in the Fe-O bond lengths which match well with typical $Fe^{III}-O\; and\; Fe^{II}-O$ bond lengths. Complex 1 has been studied by electronic spectral, NMR, EPR, SQUID, and electochemical methods. Complex 1 exhibits strong bands at 592 nm, 1380 nm in $CH_3CN$ (ε = 1.0 × 103 , 3.0 × 102). These are assigned to $phenolate-to-Fe^{III}$ and intervalence charge-transfer transitions, respectively. Its NMR spectrum exhibits sharp isotropically shifted resonances, which number half of those expected for a valence-trapped species, indicating that electron transfer between $Fe^{II}\;and\;Fe^{III}$ centers is faster than NMR time scale. This complex undergoes quasireversible one-electron redox processes. The $Fe^{III}_2/Fe^{II}Fe^{III}\;and\;Fe^{II}Fe^{III}/Fe^{II}_2$ redox couples are at 0.655 and -0.085 V vs SCE, respectively. It has $K_{comp}=3.3{\times}10^{12}$ representing that BPLMP/bis(acetate) ligand combination stabilizes a mixed-valence $Fe^{II}Fe^{III}$ complex in the air. Complex 1 exhibits a broad EPR signal centered near g=1.55 which is a characteristic feature of the antiferromagnetically coupled high-spin $Fe^{II}Fe^{III}$ system $(S_{total}=1/2)$. This is consistent with the magnetic susceptibility study showing the weak antiferromagnetic coupling $(J= - 4.6\;cm^{-1},\; H= - 2JS_1{\cdot}S2)$ between $Fe^{II}\; and \;Fe^{III}$center.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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