The objective of this study was to investigate the enolization reaction and the antioxidant activity of caramelization products (CPs) obtained by caramelization browning of glucose and fructose solutions prepared at a pH ranging from 7.0 to 12.0 at varying temperatures ($80-180^{\circ}C$). The degradation of sugars rapidly increased at a high alkaline pH (10.0-12.0), and fructose degraded more rapidly than glucose (p<0.05). As the pH increased, the degree of sugar enolization was higher in fructose than in glucose. Browning and the formation of intermediate degradation products increased with the increase in heating temperatures. The browning development was dependent upon the type of sugar, and it was generally higher at alkaline pH than at neutral pH. The reducing power and 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH) radical scavenging activity of the CPs increased with the increase in browning and formation of large amounts of intermediates. Therefore, the CPs with pronounced antioxidant activity can be prepared by heating fructose or glucose solutions that have a very alkaline pH to high temperatures.
Park, Bong-Ser;Eunsook Koh;Hyojeong Yoon;Chae, Woo-Ki
Journal of Photoscience
/
제9권1호
/
pp.13-15
/
2002
The structurally rigid $\alpha$-(o-alkylphenyl) acetophenone derivatives lacking $\beta$-hydrogens, 3,3-dimethyl-2-o-tolylibdan-1-one and 2-o-tolyl-benzofuran-3-one, were prepared and their photochemical behaviors were examined. The former did not give any photoproduct while the latter turned into its enol tautomer. The difference of reactivity of two ketones was attributed to aromatic character of the extol of the benzofuranone. It was concluded that the reaction occurred via photoinduced 1,3-H transfer.
The present study compared the Maillard reaction products (MRPs) derived from aqueous and ethanolic fructoseglycine and its oligomer (dimer and trimer) solutions. The pH was lower in glycine (G) than in diglycine (DG) and triglycine (TG) in both aqueous and ethanolic solutions, but the pH difference between the DG and TG was not significant. MRPs derived from the DG had a greater absorbance at 294 and 420 nm in ethanolic solution than in an aqueous solution. In particular, the loss of sugar was higher in ethanolic solution than in aqueous solution. Enolization of fructose was observed in both aqueous and ethanolic MRP solutions; however, enolization was not observed for the G in aqueous MRP solutions. The glycine oligomer content in ethanolic MRP solutions remained higher than that in aqueous MRP solutions. Furthermore, neither diglycine nor triglycine were detected in the G aqueous or ethanolic MRP solutions, while triglycine was detected in both the DG aqueous and ethanolic MRP solutions. Absorption in the ultraviolet-visible (UV-Vis) spectra was higher with MRPs derived from the ethanolic solution than with those derived from the aqueous solution. MRPs derived from the DG in an ethanolic solution showed the highest absorption intensity.
Acetoacetanilide를 브롬화한 결과 예상한 ${\alpha}$-bromo 유도체가 얻어지지 않고, r-bromo 유도체가 얻어졌다. 이것을 mercaptoethanol과 반응시켜 sulfide 유도체를 만든다음, 산성하에서 고리화시킨 결과 2-(N-phenylcarbamoyl)methylene-1,4-oxathiane이 좋은 수율로 얻어졌다. 이 물질은 살균제 농약으로 널리 사용되고 있는 carboxin과 그 구조가 매우 유사하므로 이 물질의 biological activity는 흥미있는 과제가 될 것이다.
A mechanism for the ring formation of nickel phthalocyanine (Ni-Pc) has been proposed based on chemical kinetics. The effect of the catalyst on the rate was examined, and ammonium molybdate has been found to be the most effective. The reaction order of the ring formation was determined to be of the 1st order over all, with only the concentration of urea affecting the rate of the ring formation. All the results including thermodynamic parameters support a conclusion that the rate-determining step seems to be the enolization of the urea-catalyst transition complex, followed by fast decomposition of the tautomeric enolized urea into ammonia and isocyanic acid. These intermediates then reacted with the phthalic anhydride to form imino and diimino-phthalimide, which condense to form nickel phthalocyanine in the presence of the nickel cation.
A new methodology for construction of dihydro-1,4-dioxin skeleton was described. Introduction of thio group at the ${\alpha}-position$ of 8 followed by chlorination gave 11, which was to prevent an enolization as well as to promote the facile nucleophilic substitution reaction of ethylene glycol giving 16 in equilibrium with cyclic ether 19. Removal of thio group of 19 and dehydration in the presence of an acid catalyst gave dihydro-1,4-dioxin 21. In case of electron withdrawing trifluoromethyl group is subsituted in C-2, 18 was converted to the corresponding dihydro-1,4-dioxin 20 by the halogenation of hydroxy followed by treatment of triethylamine.
We have investigated the photophysics of the acetone radical cation in the vacuum ultraviolet energy region by multiphoton ionization combined with time-of-flight mass spectrometry in a cluster beam. We have found that the loss of methyl radical from the acetone radical cations is remarkably suppressed at 10.5 eV when they are solvated by a few neutral acetone molecules. The cluster ion mass spectra obtained by nanosecond and picosecond laser pulses reveal that there are intermolecular processes, occurring in several tens of picoseconds, which are responsible for the survival of the acetone cations in clusters. This remarkable solvation effect on the yield of the methyl radical loss from the acetone cation can be rationalized by the intracluster vibrational energy redistribution and the self-catalyzed enolization which compete with the methyl radical loss process.
Based on ab initio calculations at the MP2(FULL)/6-31+G**//RHF/6-31G** level, we compare the energetic and mechanistic features of a model reaction for catalytic action of Δ?-3-ketosteroid isomerase (KSL,E.C.5.3,3.1) with those of a corresponding nonenzymatic reaction in aqueous solution. The results show that the two catalytic acid residues,Tyr14 and Asp99, can lower the free energy of activation by 8.6kcal/mol, which is in good agreement with the experimentally predicted~9 kcal/mol,contribution of electrophilic catalyses to the whole enzymatic rate enhancement. The dienolate intermediate formed by proton transfer from the substrate carbon acid to the catalytic base residue (Asp38) ins predicted to be stabilized by 12.0 kcal/mol in the enzymatic reaction, making its formation thermodynamically favorable. It has been argued that enzymes catalyzing the reactions of carbon acids should resolve the thermodynamic problem of stabilizing the enolate intermediate as well as the kinetic porblem of lowering the free energy of activation for porton abstraction. We find that KSI can successfully overcome the thermodynamic difficulty ingerent in the nonenzymatic reaction through the electrophilic catalyses of the two acid residues. Owing to the stabilization of dienolate intermediate, the reketonization step could influence the overall reaction rate more significantly in the KSI- catalyzed reaction than in the nonenzymatic reaction, further supporting the previous experimental findings. However, the electrophilic catalyses alone cannot account for the whole catalygic capability (12-13 kcal/mol), confiming the earlier experimental implications for the invement of additional catalytic components. The present computational study indicates clearly how catalytic residues of KSI resolve the fundamental problems associated with the entropic penalty for forming the rate-limiting transition state and its destabilization in the bulk solvation environment.
This study was designed to investigate the influence of the pH and enantiomer on the antioxidant activity of Maillard reaction mixture solution in model systems. The loss of glucose in MRPs did not show different characteristics for the different amino acid enantiomers; however, the concentration of glucose decreased as the pH levels increased. The enolization of sugars was observed in all MRP samples according to increase of pH levels. In addition, D-amino acids were detected in L-amino acid systems and L-amino acids could also be observed in D-amino acid systems. Formation of the isomer was the highest in the Glc/L-Lys system. The browning development increased as pH levels increased; however, browning development did not show different characteristics based on the use of L- versus D-isomers of the same amino acid. The L- and D-isomers show different absorption values in the UV-Vis spectra, but the absorption patterns display a similar shape. The antioxidant activities of MRPs derived from the Glc/Gly, Glc/L-Asn and Glc/D-Asn systems at pH 7.0 were greater compared to those of pH 4.0 and pH 10.0. The antioxidant activities of MRPs derived from the Glc/L-Lys and Glc/D-Lys systems decreased as the pH increased. In addition, the results show that the MRPs derived from the D-isomers have similar antioxidant activities as those from L-isomer. Therefore, the MRPs have the different antioxidant activities on the basis of the pH level, but not on the basis of different amino acid enantiomers.
본 웹사이트에 게시된 이메일 주소가 전자우편 수집 프로그램이나
그 밖의 기술적 장치를 이용하여 무단으로 수집되는 것을 거부하며,
이를 위반시 정보통신망법에 의해 형사 처벌됨을 유념하시기 바랍니다.
[게시일 2004년 10월 1일]
이용약관
제 1 장 총칙
제 1 조 (목적)
이 이용약관은 KoreaScience 홈페이지(이하 “당 사이트”)에서 제공하는 인터넷 서비스(이하 '서비스')의 가입조건 및 이용에 관한 제반 사항과 기타 필요한 사항을 구체적으로 규정함을 목적으로 합니다.
제 2 조 (용어의 정의)
① "이용자"라 함은 당 사이트에 접속하여 이 약관에 따라 당 사이트가 제공하는 서비스를 받는 회원 및 비회원을
말합니다.
② "회원"이라 함은 서비스를 이용하기 위하여 당 사이트에 개인정보를 제공하여 아이디(ID)와 비밀번호를 부여
받은 자를 말합니다.
③ "회원 아이디(ID)"라 함은 회원의 식별 및 서비스 이용을 위하여 자신이 선정한 문자 및 숫자의 조합을
말합니다.
④ "비밀번호(패스워드)"라 함은 회원이 자신의 비밀보호를 위하여 선정한 문자 및 숫자의 조합을 말합니다.
제 3 조 (이용약관의 효력 및 변경)
① 이 약관은 당 사이트에 게시하거나 기타의 방법으로 회원에게 공지함으로써 효력이 발생합니다.
② 당 사이트는 이 약관을 개정할 경우에 적용일자 및 개정사유를 명시하여 현행 약관과 함께 당 사이트의
초기화면에 그 적용일자 7일 이전부터 적용일자 전일까지 공지합니다. 다만, 회원에게 불리하게 약관내용을
변경하는 경우에는 최소한 30일 이상의 사전 유예기간을 두고 공지합니다. 이 경우 당 사이트는 개정 전
내용과 개정 후 내용을 명확하게 비교하여 이용자가 알기 쉽도록 표시합니다.
제 4 조(약관 외 준칙)
① 이 약관은 당 사이트가 제공하는 서비스에 관한 이용안내와 함께 적용됩니다.
② 이 약관에 명시되지 아니한 사항은 관계법령의 규정이 적용됩니다.
제 2 장 이용계약의 체결
제 5 조 (이용계약의 성립 등)
① 이용계약은 이용고객이 당 사이트가 정한 약관에 「동의합니다」를 선택하고, 당 사이트가 정한
온라인신청양식을 작성하여 서비스 이용을 신청한 후, 당 사이트가 이를 승낙함으로써 성립합니다.
② 제1항의 승낙은 당 사이트가 제공하는 과학기술정보검색, 맞춤정보, 서지정보 등 다른 서비스의 이용승낙을
포함합니다.
제 6 조 (회원가입)
서비스를 이용하고자 하는 고객은 당 사이트에서 정한 회원가입양식에 개인정보를 기재하여 가입을 하여야 합니다.
제 7 조 (개인정보의 보호 및 사용)
당 사이트는 관계법령이 정하는 바에 따라 회원 등록정보를 포함한 회원의 개인정보를 보호하기 위해 노력합니다. 회원 개인정보의 보호 및 사용에 대해서는 관련법령 및 당 사이트의 개인정보 보호정책이 적용됩니다.
제 8 조 (이용 신청의 승낙과 제한)
① 당 사이트는 제6조의 규정에 의한 이용신청고객에 대하여 서비스 이용을 승낙합니다.
② 당 사이트는 아래사항에 해당하는 경우에 대해서 승낙하지 아니 합니다.
- 이용계약 신청서의 내용을 허위로 기재한 경우
- 기타 규정한 제반사항을 위반하며 신청하는 경우
제 9 조 (회원 ID 부여 및 변경 등)
① 당 사이트는 이용고객에 대하여 약관에 정하는 바에 따라 자신이 선정한 회원 ID를 부여합니다.
② 회원 ID는 원칙적으로 변경이 불가하며 부득이한 사유로 인하여 변경 하고자 하는 경우에는 해당 ID를
해지하고 재가입해야 합니다.
③ 기타 회원 개인정보 관리 및 변경 등에 관한 사항은 서비스별 안내에 정하는 바에 의합니다.
제 3 장 계약 당사자의 의무
제 10 조 (KISTI의 의무)
① 당 사이트는 이용고객이 희망한 서비스 제공 개시일에 특별한 사정이 없는 한 서비스를 이용할 수 있도록
하여야 합니다.
② 당 사이트는 개인정보 보호를 위해 보안시스템을 구축하며 개인정보 보호정책을 공시하고 준수합니다.
③ 당 사이트는 회원으로부터 제기되는 의견이나 불만이 정당하다고 객관적으로 인정될 경우에는 적절한 절차를
거쳐 즉시 처리하여야 합니다. 다만, 즉시 처리가 곤란한 경우는 회원에게 그 사유와 처리일정을 통보하여야
합니다.
제 11 조 (회원의 의무)
① 이용자는 회원가입 신청 또는 회원정보 변경 시 실명으로 모든 사항을 사실에 근거하여 작성하여야 하며,
허위 또는 타인의 정보를 등록할 경우 일체의 권리를 주장할 수 없습니다.
② 당 사이트가 관계법령 및 개인정보 보호정책에 의거하여 그 책임을 지는 경우를 제외하고 회원에게 부여된
ID의 비밀번호 관리소홀, 부정사용에 의하여 발생하는 모든 결과에 대한 책임은 회원에게 있습니다.
③ 회원은 당 사이트 및 제 3자의 지적 재산권을 침해해서는 안 됩니다.
제 4 장 서비스의 이용
제 12 조 (서비스 이용 시간)
① 서비스 이용은 당 사이트의 업무상 또는 기술상 특별한 지장이 없는 한 연중무휴, 1일 24시간 운영을
원칙으로 합니다. 단, 당 사이트는 시스템 정기점검, 증설 및 교체를 위해 당 사이트가 정한 날이나 시간에
서비스를 일시 중단할 수 있으며, 예정되어 있는 작업으로 인한 서비스 일시중단은 당 사이트 홈페이지를
통해 사전에 공지합니다.
② 당 사이트는 서비스를 특정범위로 분할하여 각 범위별로 이용가능시간을 별도로 지정할 수 있습니다. 다만
이 경우 그 내용을 공지합니다.
제 13 조 (홈페이지 저작권)
① NDSL에서 제공하는 모든 저작물의 저작권은 원저작자에게 있으며, KISTI는 복제/배포/전송권을 확보하고
있습니다.
② NDSL에서 제공하는 콘텐츠를 상업적 및 기타 영리목적으로 복제/배포/전송할 경우 사전에 KISTI의 허락을
받아야 합니다.
③ NDSL에서 제공하는 콘텐츠를 보도, 비평, 교육, 연구 등을 위하여 정당한 범위 안에서 공정한 관행에
합치되게 인용할 수 있습니다.
④ NDSL에서 제공하는 콘텐츠를 무단 복제, 전송, 배포 기타 저작권법에 위반되는 방법으로 이용할 경우
저작권법 제136조에 따라 5년 이하의 징역 또는 5천만 원 이하의 벌금에 처해질 수 있습니다.
제 14 조 (유료서비스)
① 당 사이트 및 협력기관이 정한 유료서비스(원문복사 등)는 별도로 정해진 바에 따르며, 변경사항은 시행 전에
당 사이트 홈페이지를 통하여 회원에게 공지합니다.
② 유료서비스를 이용하려는 회원은 정해진 요금체계에 따라 요금을 납부해야 합니다.
제 5 장 계약 해지 및 이용 제한
제 15 조 (계약 해지)
회원이 이용계약을 해지하고자 하는 때에는 [가입해지] 메뉴를 이용해 직접 해지해야 합니다.
제 16 조 (서비스 이용제한)
① 당 사이트는 회원이 서비스 이용내용에 있어서 본 약관 제 11조 내용을 위반하거나, 다음 각 호에 해당하는
경우 서비스 이용을 제한할 수 있습니다.
- 2년 이상 서비스를 이용한 적이 없는 경우
- 기타 정상적인 서비스 운영에 방해가 될 경우
② 상기 이용제한 규정에 따라 서비스를 이용하는 회원에게 서비스 이용에 대하여 별도 공지 없이 서비스 이용의
일시정지, 이용계약 해지 할 수 있습니다.
제 17 조 (전자우편주소 수집 금지)
회원은 전자우편주소 추출기 등을 이용하여 전자우편주소를 수집 또는 제3자에게 제공할 수 없습니다.
제 6 장 손해배상 및 기타사항
제 18 조 (손해배상)
당 사이트는 무료로 제공되는 서비스와 관련하여 회원에게 어떠한 손해가 발생하더라도 당 사이트가 고의 또는 과실로 인한 손해발생을 제외하고는 이에 대하여 책임을 부담하지 아니합니다.
제 19 조 (관할 법원)
서비스 이용으로 발생한 분쟁에 대해 소송이 제기되는 경우 민사 소송법상의 관할 법원에 제기합니다.
[부 칙]
1. (시행일) 이 약관은 2016년 9월 5일부터 적용되며, 종전 약관은 본 약관으로 대체되며, 개정된 약관의 적용일 이전 가입자도 개정된 약관의 적용을 받습니다.