자유 라디칼 개시제인 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN)을 사용하여 1,4-dioxane 용매하에서 N-isopropylacrylamide (NIPAAM)와 methyl methacrylate (MMA)를 공중합하였다. 온도에 따른 NIPAAM과 MMA의 반응성비를 알아보기 위해 각각 50, 60, 7$0^{\circ}C$에서 중합하여 전환율이 10 wt%이하가 되도록 반응을 정지시켰다. 단량체 반응성비는 Finemann-Ross법으로 구하였으며, 그 값은 5$0^{\circ}C$에서는 ${\gamma}$$_2$=0.259, ${\gamma}$$_2$=2.782, 6$0^{\circ}C$에서는 ${\gamma}$$_1$=0.271, ${\gamma}$$^2$=0.819, 그리고 7$0^{\circ}C$에서는 ${\gamma}$$_1$=0.286, ${\gamma}$$_2$=2.915로 나타나, 반응온도가 높아질수록 ${\gamma}$$_1$, ${\gamma}$$_2$ 값이 증가함을 알 수 있었다. 또한 반응온도와 반응성비와의 관계로부터 활성화에너지의 차를 구할 수 있었으며, 그 결과 반응성비는 온도 의존성이 있는 것으로 나타났다.
질소가스에 대한 헬륨가스의 선택도가 매우 높은 poly(carbobenzoxy-L-lysin)(PCLL)로 제조된 균일막의 투과도를 증가시키기 위해서 디옥산과 DMF의 20% 용액을 이용하여 캐스팅법으로 비대칭 다공성막을 제조하였다. 이 막에 대해서 표면에서의 공극의 수와 공극크기의 분포를 측정하였으며, 표면층의 두께는 주사전자현미경과 투과전자현미경을 이용하여 측정하였다. 평균공극크기와 평균공극밀도는 DMF용액보다 디옥산용액으로 제조한 경우 더 낮은 값을 나타내었으며, 어느 비대칭 다공성막에 있어서 공극의 형성메카니즘으로 설명할 수 있다. 투과계수는 표면층을 통한 점성흐름으로 어느 정도 설명될 수 있으나, 선택도는 점성흐름의 이론과 대치되었다.
토루엔, 디메틸폴움아마이드, 디메틸슬포옥사이드, 테트라하이드로퓨란, 아세토나이트라일 및 디옥센 等 溶媒存在下에서 모노클로로醋酸과 亞鉛을 反應시켜 본 結果, 溶媒효果를 나타내었다. 反應試藥의 反應度가 溶媒의 極性 및 親水性에 따라 增加하였다. 같은 溶媒系를 使用하여 에틸모노클로로醋酸을 反應시켜 본 結果, 溶媒효果를 나타냈으나 酸의 境遇보다 그 差가 크지 못하였다. 酸, 에스타, 亞鉛 및 카보닐化合物(벤즈알데히드 및 4-헤프타논)의 反應에 있어서는 알데하이드의 境遇에 있어서는 Reformatsky 反應生成物을 주었으나, 4-헤프타논과의 反應度는 없었다. 反應生成物의 收率은 試藥添加方法에 따라 變化되었다. 最高收率은 酸의 하이드로옥시酸(38.5%), 0.8g의 salt(아세트나이트라일溶媒)이며, 에스타의 境遇에는 에틸신나메이트(19.3%), 폴리머(21.6%)이였다. 카보닐化合物의 境遇에 있어서는 反應溫度에 따라 試藥의 反應度의 變化가 있었다. 硏究結果를 溶媒效果에 關聯시켜 論議하였으며, 硏究方法에 關하여 記述하였다.
본 연구에서는 가스 하이드레이트 기술을 이용하여 철강 공정 배기가스로부터 $CO_2$를 분리하는데 사용하는 여러 촉진제의 성능을 조사하였다. 이 실험에서는 $CO_2/N_2$ 혼합가스 ($CO_2/N_2$=20/80, 40/60)와 $CO_2/N_2$ 이외에 CO, $H_2$가 첨가된 Blast furnace gas (BFG) 모델 가스를 대상 가스로 사용하였다. 촉진제로는 구조 II 하이드레이트를 형성한다고 알려진 tetrahydrofuran (THF), propylene oxide, 1,4-dioxane 를 사용하였으며, 각 가스에 대하여 촉진제를 농도별로 첨가했을 때 상평형점의 변화를 측정하였다. 상평형점은 "연속" Quartz crystal microbalance (QCM) 방식을 이용하였다. 또한, Powder X-ray diffraction (PXRD) 분석을 통하여 촉진제의 첨가가 가스 하이드레이트 구조에 미치는 영향을 알아보았다.
참죽나무(Cedrela sinensis A.Juss) 잎을 재료로 하여, 김치, 나물, 부각 등의 조리하였을 때 이 식물의 flavonoid 화합물인 quercitrin의 함량 변화를 HPLC에 의한 용매계 THF-dioxane-MeOH-HOAc-5% H/Sub 3/PO/Sub 4/H/Sub 2/O(145:125:50:20:2:658)에서 분석하였다. 참죽김치를 5$^{\circ}C$에서 저장하였을 때의 quercitrin 함량은 1일째 13.06%, 6일째는 10.99%, 10일째는 11.49%, 20일째는 7.21%이며, 김치를 2$0^{\circ}C$에 저장하였을 시는 저장 1일째 15.33%, 6일째 10.83%, 10일째 9.85%, 20일째 5.78% 함유하고 있다. 나물의 경우 주성분인 quercitrin의 함량은 13.06%, 부각은 5.03%이었다. 따라서 김치의 경우 저장 일수가 길어짐에 따라 quercitrin함량은 감소하는 경향을 나타내며, 나물의 경우에는 quercetrin함량의 큰 변화를 볼 수 없고, 부각으로 조리한 경우 quercitrin의 함량은 급격히 감소하였다.
N-(p-nitrophenyl)-benzohydrazonyl azide (p-$CH_3,\;p-CH_3O,\;p-NO_2$, p-Cl, p-Br) 유도체들의 가수분해 반응 속도상수를 $25^{\cicr}C$의 50% dioxane 수용액속에서 자외선 분광광도법으로 측정하여 넓은 pH 범위에서 잘맞는 반응속도식을 구하였다. 위 반응속도식과 가수분해 반응속도에 미치는 치환기 효과를 검토하기 위하여 Hammet의 식에 도시한 결과 pH 5.0 이하에서는 $\rho$ = -0.47을, pH 7.0 이상에서는 $\rho$ = 0.68을 얻었다. 또한 반응속도에 미치는 염의 효과, 용매효과, 그리고 azide ion 효과로부터 이 가수분해 반응은 pH 5.0 이하에서는 $S_N1$ 반응, pH 7.0 이상에서는 hydrazonyl azide에 hydroxide 이온이 직접 반응하는 $S_N2$ 반응이 일어나며 pH 5.0와 pH 7.0 사이에서는 이 두반응이 서로 경쟁적으로 반응함을 알 수 있었다.
25% dioxane 수용액 속에서 ${\alpha}$-nitrobenzaldehydephenylhydrazone의 여러 유도체(p-N$NO_2$,p-Cl, m-$NO_2$, p-$CH_3$)에 대해 pH의 변화에 따르는 가수분해 속도상수를 $25^{\circ}C$에서 자외선 분광광도법으로 측정하여 넓은 pH에서 잘 맞는 반응 속도식을 구하였다. 가수분해 속도에 미치는 치환기효과를 고려하고자 Hammett의 식을 적용한 결과 pH1.0에서는 ${\rho}$=0.18, pH 7.0에서는 ${\rho}$=0.06을 얻었다. pH의 변화에 따르는 반응속도상수의 변화, 용매효과, 치환기효과, 산해리상수 측정 등으로부터 ${\alpha}$-nitrobenzaldehydephenylhydrazone의 가수분해는 pH 3.0 이하에서는 $S_N1$, pH 4.0 이상에서는 1,3-dipole을 거치는 반응이 pH 3.0 과 pH 4.0 사이에서는 이 두 반응이 경쟁적으로 일어남을 알았다.
복류수와 천변여과지 그리고 점차 여과거리가 짧아지고 있는 우리나라의 강변/하상여과 등이 가지는 미량오염물에 대한 저항능력을 평가하기 위하여 5 m 길이의 모래칼럼을 이용한 실험을 수행하였다. 실험결과 우리나라 하상의 토양은 유기물 함량이 상당하여 염소이온의 토양표면 흡착이 비교적 활발함 알 수 있었다. 페놀은 칼럼의 여과수에서 검출되지 않았고, 1,4-다이옥산과 다이아지논은 하상토양과 흡착반응을 일으키면서 이동하며, 2.5 m의 이동과정에서 1,4-다이옥산의 첨두농도는 유입농도의 약 40%로 그 농도가 감소하였고, 다이아지논의 첨두농도는 약 60%로 감소하는 것으로 나타났다. 실규모 설비에서는 여과거리가 5 m 보다 더 길기 때문에 첨두농도의 감소효과는 상당히 클 것으로 기대되었다.
탄소수 10~18 범위에 있는 고급지방산 즉, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid 및 octadecanoic acid 등을 $SO_3$-dioxane complex로 ${\alpha}$-술폰화 한 다음, dodecanol-1에 에틸렌옥사이드를 5몰, 10몰, 20몰씩 부가시켜 제조한 POE 알킬 에테르류와 각각 반응시켜 15종의 올리고머 음이온성 계면활성제를 좋은 수율로 합성하였고, 이들 최종 합성화합물에 대하여 IR, NMR, 원서분석 등 기기분석을 행하여 분리확인하였다.
25%(v/v) dioxane 수용액의 넓은 pH범위에서 살충성 $O,O-Diethyl-{\alpha}-cyanobenzylideneamino-oxyphosphorothioate(Volaton^{\circledR})$의 가수분해 반응은 용매효과 (pH 6.0; m=0.21, n=1.55, pH 12.0; m=0.42, n=3.14 및 $|m|{\ll}|l|$), 반응 속도식, 일반염기 촉매효과, 가수분해 반응생성물 분석 및 분자 궤도(MO) 함수 계산 등의 결과로부터 trigonal bipyramidal$(sp^3d^2)$중간체를 경유하여 pH 7.0 이하에서는 $A_{AC}2$형 반응, 그리고 pH 9.0 이상에서는 $B_{AC}2$형 반응이 일어난다. Volaton의 가수분해 반응성은 입체 장애보다는 양하전 크기$(p{\gg}{\alpha}C_2)$에 의존적이며 $pH\;7.0{\sim}9.0$ 사이에서는 이들 두 반응이 경쟁적으로 일어나는 반응 메카니즘을 제안하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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