The purpose of this dissertation is to study some of the vulcanization characteristics of rubber-bound antioxidants such as G-1, [N-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)-N'-phenyl-p-phenylene diamine] and acryl, acrylamide & acrylester substituted hindered phenols. The influence of these antioxidants upon vulcanization characteristics in NR and SBR compounds in the presence of vulcanizing accelerators such as MSA, TT, DM, M & D was evaluated by means of Oscillationg Disk Cure Meter. The comparison was also made between the influence of rubber-bound antioxidants and that of conventional non-reactive antioxidants such as N-alkyl substituted PADA series. Regarding the influence of reactive type antioxidant G-1 mixed with accelerator TT upon vulcanization characteristics, rapid onset of vulcanization and higher degree of cross-linking were discovered, whereas in the case of accelerator M and DM, the result was slow onset of vulcanization and lesser degree of cross-linking. The comparison of vulcanizing characteristics among acrylic substituted hindered phenols as antioxidants was made under several vulcanization accelerator systems. Under such systems, MSA-S combined accelerator caused the onset of vulcanization to slow down and lowered the degree of cross-linking. Finally in the case of hindered phenol derivatives containing longer substituent, the delayed onset of vulcanization and the lowered degree of cross-linking could be discerned.
Bovine serum albumin microspheres containing cytarabine were prepared using cross-linking agent, formaldehyde. The shape and the size distribution of them were observed. The shape of them was spherical and the susrface was compact and smooth. The size distribution of them was affected by dispersion forces during emulsfication. The release of cytarabine from albumin microspheres was dependent upon cross-linking time, amount of cross-linking agent and drug/albumin ratio. However, the difference of drug release by the dispersion forces was not great. After release test, the shape of albumin microspheres was nonspherical and the albumin matrix seemed to be a little relaxed. The degradation tests of albumin microspheres by the proteolytic enzyme showed that albumin microspheres were progressively digested according to the cross-linking degree.
Attaching the organosilyl groups to macromolecular chains of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) should lead to important modifications of polymer properties. t-$BuMe_{2}Si$ and cubane-l, 4-dicarboxylic acid (CDA) were covalently linked with 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA). The silyl-linked HEMA is abbreviated as TSMA, while cubane-l ,4-dicarboxylic acid (CDA) linked to two HEMA groups is the cross-linking agent (CA). Free radical cross-linking copolymerization of TSMA and HEMA with various ratios of CA as the cross-linking agent was carried out at 60-70$^{circ}C$. The compositions of the cross-linked, three-dimensional polymers were determined by FTIR spectroscopy. The glass transition temperature ($T_{g}$) of the network polymers was determined calorimetrically. The $T_{g}$ of the network polymer increased with increasing cross-linking degree.
Blood glue was prepared to reutilize porcine blood. Plasma proteins after lyophilization were treated by addition of wood flour, sodium hydroxide, sodium silicate, and hydrated lime to make blood glue with a suitable adhesivity. Characteristics of the prepared blood glue was monitored by measuring the viscosity with time, and the relationship between degree of hydrolysis of plasma proteins by addition of various amounts of sodium hydroxide and adhesivity was studied. To prevent the emission of formaldehyde during manufacturing of plywood by blood glue, the cross-linking reaction of plasma protein with formaldehyde was also examined. Fourier transform infrared, circular dichroism, and fluorescence spectroscopy study showed that blood plasma proteins react with formaldehyde, resulting in removal of formaldehyde by cross-linking reaction.
본 연구는 황과 가교 촉진제의 함량이 달리 적용된 acrylonitrile styrene-butadiene rubber (AN-SBR)/silica 컴파운드가 타이어 트레드 컴파운드의 특성에 미치는 영향에 대해 연구하였다. 실험 결과, 가교제 및 가교촉진제의 함량이 증가할수록 가교 반응성이 증대되어 가교속도 및 컴파운드의 가교도가 상승하였다. 또한 내마모 특성 뿐만 아니라 경도, 모듈러스와 같은 컴파운드의 기계적 특성은 높은 가교도에 기인하여 향상되었다. 동적 점탄 특성에서는 가교도의 증가와 함께 유리전이온도 ($T_g$)가 상승하여 $0^{\circ}C$ 영역에서의 tan ${\delta}$ 값이 향상되었고, $60^{\circ}C$ 영역에서의 tan ${\delta}$ 값이 감소되었다. 초기 가교 속도 ($t_1$)는 $60^{\circ}C$의 tan ${\delta}$ 값과 선형적인 관계를 나타내었다. 이는 가교제의 증량으로 초기 가교 속도 ($t_1$)가 빨라져 조기에 가교가 시작됨으로써 filler network 의 발달을 억제시킨 결과에 따른 것으로 판단된다. 이러한 결과는 AFM (atomic force microscopy)을 통하여 열처리된 컴파운드의 표면 관찰에서도 확인할 수 있었다. 따라서, 빠른 초기 가황 반응에 기인한 실리카의 re-agglomeration 감소는 $60^{\circ}C$에서의 tan ${\delta}$를 결정하는 매우 중요한 변수임을 알 수 있다.
본 연구에서는 가교막을 poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide)(PPO)에 브롬화반응을 통해 제조한 Br-PPO를 주사슬로 성공적으로 제조하였고, 키토산과 4차암모늄이 포함된 키토산을 가교제로 사용하였다. 제조된 가교막은 트리메틸아민 용액에 함침하여 후처리를 진행하였다. 그리고 가교도는 가교제 비율을 이용하여 조절하였다. 이렇게 제조된 A-PPO + chitosan 가교막과 A-PPO + QA-chitosan 가교막의 이온교환막으로써의 가능성을 여러 특성평가로 확인하였다. Chitosan을 사용한 가교막보다 QA-chitosan을 사용한 가교막이 가교가 더 잘 이루어졌으며, QA-chitosan의 함량이 증가할수록 이온교환용량이 1.18 meq/g에서 1.53 meq/g까지 증가하는 경향, 함수율이 21.6%에서 42.2%까지 증가하는 경향을 나타내었다.
Polypropylene(PP)을 지지막으로 하여 in-situ 가교결합(cross-linking)방식을 이용한 pore-filled 이온교환막을 제조하였다. 다공성 PP막의 기공에 poly(vinylbenzyl chloride)(PVBCI)과 piperazine(PIP), 또는 1,4-diaminobicyclo [2,2,2]octane(DABCO)을 dimethylforamid(DMF)에 녹인 용액을 채워서 겔화시킨 후, 남아있는 chloromethyl 그룹에 trimethylamine을 이용하여 양이온인 암모니움 site를 형성시키면 pore-filled 음이온교환막이 형성된다. 이와 같은 2단계의 제조방식으로 제조된 pore-filled 분리막은 크기의 변화가 없이 안정되며, PVBCI의 농도와 가교제의 농도로써 고분자-겔의 함량(mass gain, MG)과 가교도가 간단하게 조절되는 것을 보여주었다. 특히 아주 낮은 압력(100 kPa)에서의 높은 수투과도(7.9kg/$m^2$hr, 지지막은 PP3, 73%의 MG, 10%의 가교도, PIP 가교제사용)는 연수용 분리막으로 충분히 활용될 수 있음을 보여준다.
본 연구에서는 다공성 폴리에틸렌 지지체를 기반으로 세 가지 가교제를 혼합 도입한 세공충진 이온교환막을 제조하고 역 전기투석에서 멤브레인의 특성이 발전성능에 미치는 영향을 고찰하였다. 실험 결과, 분자 크기가 다른 가교제를 혼합함으로써 이온교환막의 가교도 및 자유체적이 효과적으로 조절됨을 확인하였으며 상관 분석을 통해 멤브레인의 전기화학적 특성 및 이를 적용한 역 전기투석의 발전성능에 복합적인 영향을 미침을 알 수 있었다. 특히 세공충진 양이온 교환막은 최적 가교조건에서 상용막 대비 동등 이상의 발전 성능을 나타내었으며 음이온 교환막 또한 상용막에 근접하는 우수한 성능을 나타내었다.
Dimethyldimethoxysilane(DMDMS), methyltrimethoxysilane(MTMS)과 phenyltrimethoxysilane(PTMS)을 이용하여 폴리유기실록산 열 경화성 코팅액을 제조하고 가교도와 페닐기 함량이 코팅액과 도막 물성에 미치는 영향을 살펴보았다. Si-NMR 측정에서 얻어진 D $T^{Me}$$T^{Ph}$ 구조 코팅액 조성비가 사용된 DMDMS, MTMS, PTMS의 몰 비로부터 얻어진 이론치와 일치함을 확인할 수 있었다. 가교밀도가 높을수록 그리고 페닐 함량이 낮을수록 실록산 결합의 증가에 의하여 코팅액 분자량이 증가됨을 알 수 있으며 페닐기 증가는 코팅액 굴절률 증가에 매우 큰 영향을 미침을 알 수 있었다. 가교밀도가 높을수록, 페닐기 함량이 감소할수록 코팅도막 경도는 증가되었으며 내열특성 또한 우수해짐을 확인할 수 있었다. 이상의 결과로부터 같은 실록산 결합을 갖는 폴리유기실록산 코팅제라도 치환도에 따른 가교도 조절과 페닐기 함량에 따라 코팅액 물성이 달라짐을 확인할 수 있었다.
본 연구에서는 아피오스로부터 전분을 추출하여 epichlorohydrin으로 가교결합을 시킨 후 가교결합 아피오스 전분의 이화학적 특성을 분석하였다. 가교결합 아피오스 전분은 치환도가 증가함에 따라 몰가교화도가 0.1225에서 3.5124로 비례적으로 증가하였으며, FT-IR을 측정한 결과, CLAP-2%는 에테르 결합으로 인하여 $1,646cm^{-1}$과 $2,930cm^{-1}$에서 피크의 강도가 강해져 가교결합 반응이 이루어졌음을 확인할 수 있었다. 천연 아피오스 전분의 X-선 회절도는 $2{\theta}$=15.1, 17.1, 17.9, $23.2^{\circ}$에서 피크가 나타나는 전형적인 A형 전분 형태를 나타내었으며, 가교결합 아피오스 전분은 가교화에 의해 회절도와 상대결정화도에 큰 변화를 보이지 않아 무결정 영역에서 가교결합 반응이 일어난 것으로 추정되었다. 아피오스 전분 입자를 SEM으로 관찰한 결과, 전분 입자는 구형 또는 타원형 모양을 나타내었으며, 가교결합 아피오스 전분은 천연 아피오스 전분과 비교하였을 때 전체적인 형태에는 변화가 없는 것이 관찰되었다. 색도는 가교결합이 진행되면서 명도와 청색도가 변화하였으며, 청가는 천연 아피오스 전분과 가교결합 아피오스 전분 사이에 유의적인 차이가 나타나지 않았다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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