Intermittent CSR 측정법을 이용하여 hydrogenated NBR(이하 HNBR) 오링의 노화 거동과 수명 예측에 관하여 연구하였다. HNBR 오링의 가교 구조는 황 가교와 퍼옥사이드 가교를 이용하여 각각 제조하였다. Intermittent CSR jig는 오링의 실제 사용환경을 고려하여 설계 제작하였다. 각 측정 조건에 따른 마찰 영향, 열 손실 영향 및 Mullins effect에 의한 intermittent CSR의 응력 거동 변화를 관찰하였다. 오링의 노화 거동은 $100{\sim}120^{\circ}C$에서의 가속 노화 연구를 통하여 관찰하였다. 고장조건 50%와 40%에 대하여 HNBR 오링은 선형 노화 거동을 나타내었으며, Arrhenius relationship을 만족시켰다. HNBR-S 오링의 활성화 에너지는 70.6 kJ/mol로 나타났으며, Arrhenius plot으로부터 오링의 예측 수명은 고장 조건 50%와 40%에 대하여 각각 31.1년과 33.7년으로 나타났다. HNBR-P 오링의 활성화 에너지는 72.1 kJ/mol로 나타났으며, Arrhenius plot으로부터 오링의 예측 수명은 고장 조건 50%와 40%에 대하여 각각 34.0년과 36.5년으로 나타났다. 황 가교에 비하여 퍼옥사이드 가교에서 고무의 노화 속도가 느리게 나타났으며, 활성화 에너지는 높게 나타났다.
1906년 George Oenslager에 의해 처음으로 아닐린계 유기 가황 촉진제를 발견한 이 후 현재 많은 종류의 유기 가황 촉진제가 알려져 있으며 이들 유기 가황 촉진제를 그 특성에 맞도록 병용하면 더욱 효과적이고 이것을 2종 혹은 3종을 병용하면 또 다른 효과를 나타낸다. 최근 고무 산업의 많은 분야에서 생산성 향상 및 제조환경 개선 요구에 부응하기위하여 사출 기법이 도입되고 있으며 이를 위해서 고속 가류형 고무 컴파운드의 개발이 요구되고 있다. 따라서 적절한 가류 시간 확보를 위하여 다양한 종류의 촉진제에 대한 연구, 컴파운드의 적절한 저장 안정 기간 확보에 대한 연구, pellet 형상 제조 시 자중에 의한 autoadhesion 감소에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 본 연구에서는 NR/BR compounds에 MBTS(2,2' Dithiobisbenzothiazole), TMTM(Tetramethylthiuram Monosulfide), ZDMC(Zinc dimethyldithiocarbamate), CBS(N-Cyclohexyl benzothiazolyl-2-sulfenamide), DPG(Diphenylguanidine)를 각각 병용하여 가황 고무의 가황 특성 및 기계적 물성을 비교 분석하였다. 촉진제 병용에 따른 NR/BR compounds를 평가한 결과 MBTS 1.5 phr, TMTM 0.5 phr, DPG 0.15 phr을 사용한 경우 가장 우수한 가황 특성($t_{90}$: 235 sec, $T_{max}$: 5.77 Nm)을 나타내었으며 100, 300% 모듈러스 및 인열 강도 값이 각각 2.180, 5.656 MPa, 59.58 kgf/cm으로 가장 우수한 결과를 나타내었다.
Cure behavior of an epoxy resin was investigated at different cure temperatures (110, 120, 130, 140, and 150 $^{\circ}C$) and cure times in the presence of 2 wt% of an N-benzylpyrazinium hexafluoroantimonate (BPH) cationic catalyst by means of differential scanning calorimetry (DSC) and dynamic mechanical analysis (DMA). The glass transition temperature ( $T_{g}$) and chemical conversion (x) at the different temperatures were determined from DSC thermograms. The $T_{g}$ and x vs. In time data were superposed up to $T_{g}$ = 10$0^{\circ}C$ and x = 0.70 by shifting horizontally at a reference temperature of $T_{g}$ = 13$0^{\circ}C$. It is interesting that the $T_{g}$ and x of the superposed data increase rather slowly in the early stage of cure and rapidly thereafter. Therefore, the increase of the $T_{g}$ and x can be divided into two regions; $R_{I}$= -18.4(= $T_{go}$ ) ~5$^{\circ}C$ and $R_{II}$ = 5 ~ 10$0^{\circ}C$ in $T_{g}$, and $R_{I}$ : 0~0.24 and $R_{II}$ : 0.24~0.70 in x. The $R_{I}$ is closely related to the initiation reactions between BPH and epoxy and between hydroxy group and epoxy in this epoxy/catalyst system. From the kinetic analysis of the $T_{g}$-shift, activation energy was 12.5 kcal/mol. The relationship between $T_{g}$ and x was also considered. The gelation and vitrification times for different cure temperatures were obtained from DMA curves.urves. DMA curves.urves.
We have extensively characterized the fluorescence behavior of unsaturated polyester (UP) resin in the absence and presence of a 1,3-bis-(l-pyrenyl)propane (BPP) fluorescent probe at various dynamic and isothermal cure histories by means of a steady-state fluorescence technique using a front-face illumination equipment. In addition, we explored the effect of the fluorescence intensity on the relaxation of the fluorescent probe in the UP resin by resting the dynamically and isothermally cured resin at ambient temperature and pressure for 24 h. The monomer fluorescence intensity, which has two characteristic peaks at 376 and 396nm, changed noticeably depending on the cure temperature and time and provided important information with respect to the molecular and photophysical responses upon curing. The result of the fluorescence study indicates that the increased local viscosity and restricted molecular mobility of the UP resin surrounding the BPP probe after curing are both responsible for the enhancement of the monomer fluorescence intensity. Our results also demonstrate that once the BPP probe has enough time to rearrange and become isolated prior to fluorescence, a sufficient amount of fluorescence is emitted. Therefore, we note that the fluorescence behavior of this UP resin system is influenced strongly by the relaxation process of the fluorescent probe in the resin as well as process used to cure the resin.
The degree of conversion of composite resin was known to have influence on the mechanical properties of composite materials such as hardness, strength, wear resisitance, dimensional and color stability. Also unreacted monomer was reported to be harmful to the pulp. So the degree of conversion was a very important factor in the success of composite resin restorations. In recent, the dual cure resin cement was developed with the advocations that it could increase the curing rates in the sites where the curing ligt could not reach. Moreover many manufactors added some adhesive components in the resin cement. This study was undertaken to observe the effects of curing depth and light curing times on the degree of conversion of dual cure resin cements. CR INLAY CEMENT, DUAL CEMENT and OPTEC BOND, by the Fourier transform Infrared analysis, changing the curing depth 1mm, 2mm and 3mm, and varying the light curing time 20 seconds, 40 seconds and 80 seconds at each depth. The cytotoxicity of dual cure resin cements was tested by the in vitro MTT method using L929 cell. The results was evaluated and compared statistically. The results were obtained as follows : 1. The dual cure resin cements reavealed various degree of conversion, CR INLAY CEMENT and DUAL CEMENT had a tendency to be more reactive to the light cure and OPTEC BOND was a more chemical one. 2. CR INLAY CEMENT and DUAL CEMENT showed the lowest degree of conversion in 2 mm depth, and in 3mm depth the degree of conversion increased, which were due to the chemical cure of dual cures, but OPTEC BOND showed decreasing degree of conversion with increasing curing dept h and all experimental groups showed lower degree of conversion than CHEMICAL group which cured in dark room with no light, so the weak light-curing of dual cure resin cement prevented the chemical cure. (P<0.05) 3. CR INLAY CEMENT and DUAL CEMENT showed increasing degree of conversion in 1 mm and 3 mm, according to the increasing cure times, but in 2 mm depth the degree of conversion decreased with increasing light-curing times and OPTEC BOND showed contrary tendency, but there was no ststistical importance in the differences among the experimental group.(P>0.05) 4. The optical density by MTT assay of extractions of CR INLAY CEMENT, DUAL CEMENT and OPTEC BOND revealed no statitically important differences comparing with optical density of negative control.(P>0.05) 5. CR INLAY CEMENT showed a tendency of increaing cytotoxicity with days and DUAL CEMENT and OPTEC BOND showed higher cytotoxicity in 2 days than in 4 days, but there was no statistical importance in the differences.(P>0.05).
EPDM 발포체 제조의 충전제로 폐타이어 분쇄고무와 카본블랙을 각각 사용하면서 가황특성 및 기계적 물성을 조사하여 이들을 비교하였다. 그 결과 충전제의 함량이 증가함에 따라 가황시간이 짧아짐을 알았다. 분쇄고무를 충전제로 사용한 경우 충전제의 함량이 30 phr 이상이 되면 발포배율, 인장강도 및 신율이 급격히 감소하였다. 반면에 카본블랙을 사용한 경우는 70 phr이 사용될 때까지 인장강도 및 신율의 급격한 변화는 없었다. 이들을 고려할 때, 분쇄고무의 사용량은 30 phr 미만으로 제한시켜야 함을 알았으며 이는 낮은 계면 접착력 때문이었다. 제조된 EPDM 발포체는 우수한 내노화성을 나타내었다.
As the interest for esthetic restoration is increasing, the usage of composite resin is increasing. The usage of composite resin is not limited to anterior teeth but is spreading to posterior area using direct & indirect methods. Generally, dual or chemical cure resin cement has been used for setting composite or porcelain inlay restoration. However, chemical cure resin cement has limited working time and it's difficult to remove excess cement from the tooth and the restoration. The dual cured composite is also difficult to remove from the tooth surface.(omitted)
본 연구에서는 경화촉진제로서 N,N-dimethyl benzyl amine (BDMA) 또는 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methyl imidazole (2E4MZ-CN)을 포함하고 있는 산무수물계 경화제에 의한 diglycidyl ether of bisphenol-A (DGEBA)의 경화거동을 형광분석기를 사용하여 광물리적 특성 변화의 관점에서 해석하였다. 이를 위해 1,3-bis-(1-pyrene)propane (BPP) probe를 에폭시수지 내에 균일하게 도입시켰다. 주위 환경 겔화에 의한 분자의 공간구조 변화에 민감한 BPP probe는 분자내 여기체 형광을 잘 형성하였으며 에폭시수지의 경화반응에 따른 미세점도 변화 또는 분자의 움직임에 민감하였다. 에폭시수지의 경화거동은 경화시간, 경화온도 및 경화촉진제의 종류에 따른 단량체 형광세기 ($I_{M}$ ), 여기체 형광세기 ($I_{E}$ ) 그리고 $I_{M}$ /$I_{E}$ 값의 변화로부터 설명되었다. 그 결과는 이전의 DSC 또는 torsion pendulum을 이용하여 에폭시-산무수물계에 대하여 얻어진 경화거동 결과와 일치하였다. 또한, 형광분석 방법은 다른 분석 방법에서 해석이 어려운 저온영역에서의 열경화성 수지의 경화거동에 대한 정보를 제시하였다.
An adequate and homogeneous cure of light-activated restroative material is very important for improvement of marginal adaptation and prevention of marginal leakage, secondary caries and pulpal irritation as well as expressing natural physical property of that material. The purpose of this study was to evaluate the change of surface hardness and cure uniformity of light-activated glass ionomer cements. Restorative(Fuji II LC, Vitremer) and lining(Baseline VLC, Vitrebond) light-activated glass ionomer cements were investigated for this study. The surface hardness of the top and bottom surfaces and cure uniformity of each 1mm, 1.5mm, 2mm, 2.5mm & 3mm in the thickness of specimen were measured immediately, at 1 hour, 24 hours and 1 week after light activation. The surface hardness change and cure uniformity of all the specimens were measured by Knoop hardness tester. The results were as follows. 1. The surface hardness of top and bottom surfaces in all groups increased with time(p<0.01). 2. Both top and bottom surfaces hardness of Vitrebond group measured immediately after light-activation were significantly lower than those of the other groups(p<0.01). 3. The surface hardness of top and bottom surfaces of restorative light -activated glass ionomer cements was higher than those of lining materials at 1 week(p<0.10). 4. Surface hardness of Vitremer group decreased as the specimen thickness increased, except top and bottom surfaces hardness of the specimen at 1 week(p<0.01). There was no significant difference in the surface hardness of Fuji II LC with changes in the thickness except bottom surface hardness of specimen at 24 hours and 1 week (p>0.05). 5. Surface hardness of Vitrebond group significantly decreased as the specimen thickness increased(p<0.01). There was no significant difference in the surface hardness of Baseline VLC group with changes in the thickness except bottom surface hardness of specimen measured immediately after light -activation(p>0.05). 6. The hardness ratio of top against bottom surface in all groups decreased with time(p<0.05). 7. There was no significant difference in the hardness ratio of top against bottom surface with changes of the thickness except Vitrebond group, 24 hours and 1 week of Vitremer group and 1 week of Baseline VLC group (p>0.05). These results suggest that surface hardness of restorative ligh-activated glass ionomer cements were highter than those of lining light-activated materials. In all groups, the surface hardness and cure uniformity continuously increased with time.
During the curing process of thick glass/epoxy laminates, a substantial amount of temperature lag and overshoot at the center of the laminates is usually experienced due to the large thickness and low thermal conductivity of the glass/epoxy composites. Also, it requires a longer time for full and uniform consolidation. In this work, temperature, degree of cure and consolidation of a 20mm thick unidirectional glass/epoxy laminate were investigated using an experiment and a 3-dimentional numerical analysis considering the exothermic reaction. From the experimental and numerical results, it was found that the experimentally obtained temperature profile agreed well with the numerical one and the cure cycle recommended by the prepreg manufacturer should be modified to prevent a temperature overshoot and to obtain full consolidation.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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