• 제목/요약/키워드: cocatalyst

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Polymerization of fibrous and high molecular weight polyethylene using MgCl2/SBA-16/TiCl4

  • Panpoom, Salinla;Klinsrisuk, Sujitra;Martwiset, Surangkhana;Poonsawat, Choosak
    • 한국입자에어로졸학회지
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    • 제11권4호
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    • pp.107-113
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    • 2015
  • SBA-16 (Santa Barbara Amorphous) was synthesized over supported $TiCl_4/MgCl_2$. Due to its high surface area and excellent morphological performance, it was expected to form the bi-supported catalytic system and be used for ethylene polymerization. Polymerization of ethylene was carried out at atmospheric pressure using hexane as solvent and triethylaluminium as cocatalyst. ICP, FTIR, DSC, TG-DTA were used to characterize polyethylene and catalyst product. Optimum conditions for ethylene polymerization were found to be 100 mL hexane, Al/Ti molar ratio of 160 and 1 h polymerization at $60^{\circ}C$. The activity of 396.76 kg PE/mol Ti.h.atm was achieved. Melting point of the obtained polymer was in the range of $132-135^{\circ}C$ and the highest degree of crystallization was 46%.

Preparation of Novel Quaternary Plastomers with Extremely Low Glass Transition Temperature

  • Kim, Jin Hoon;Kim, Jung Soo;Kim, Min Seong;Kim, Ki Bum;Yang, Hong Joo;Ha, Sung Chul;Chang, Young-Wook;Kim, Dong Hyun
    • Elastomers and Composites
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    • 제51권3호
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    • pp.188-194
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    • 2016
  • In this study, novel quaternary plastomers consisting of ethylene, 1-hexene, high ${\alpha}$-olefin, and divinylbenzene were prepared using Zr metallocene catalyst, borate type cocatalyst, and tri-isobutylaluminium. The molar ratio changes of 1-hexene and high ${\alpha}$-olefin (1-octene, 1-decene, and 1-dodecene) had an effect on the properties of the quaternary plastomers. The structure of the quaternary plastomers was characterized using $^1H$ NMR. Molecular weight properties, crystallinity, and thermal properties of the plastomers were determined by GPC, WAXS, and DMA, respectively. Compared with the terpolymers prepared in our previous study, molecular weight and molecular weight distribution of the quaternary polymers were very similar, whereas glass transition temperature ($T_g$) was very low. Also, hardness and tensile properties of the quaternary plastomers were measured.

Mesoporous Assembly of Layered Titanate with Well-Dispersed Pt Cocatalyst

  • Jung, Tae-Sung;Kim, Tae-Woo;Hwang, Seong-Ju
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제30권2호
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    • pp.449-453
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    • 2009
  • A mesoporous assembly of layered titanate with well-dispersed Pt cocatalysts has been synthesized via a restacking of exfoliated titanate nanosheets and a simultaneous adsorption of Pt nanoparticles. According to powder X-ray diffraction analysis, the obtained mesoporous assembly shows amorphous structure corresponding to the disordered stacking of layered titanate crystallites. Field emission-scanning electron microscopy and $N_2$ adsorption-desorption isotherm measurement clearly demonstrate the formation of mesoporous structure with expanded surface area due to the house-of-cards type stacking of the titanate crystallites. From high resolution-transmission electron microscopy and elemental mapping analyses, it is found that Pt nanoparticles with the size of ~2.5 nm are homogeneously dispersed in the mesoporous assembly of layered titanate. In comparison with the protonated titanate, the present mesoporous assembly of layered titanate exhibits better photocatalytic activity for the photodegradation of organic molecules. This finding underscores that the restacking of exfoliated nanosheets is quite useful not only in creating mesoporous structure but also in improving the photocatalytic activity of titanium oxide.

Preparation of Epoxidized Soft Terpolymers and Their Reactive Compatibilizing Effects on PP/EVOH Blends

  • Kim, Jung Soo;Jeon, Dong Gyu;Jang, Ji Hoon;Kim, Jin Hoon;Kim, Ki Bum;Yang, Hong Joo;Park, Jun Sung;Lee, Youn Suk;Kim, Dong Hyun
    • Elastomers and Composites
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    • 제50권3호
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    • pp.189-195
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    • 2015
  • In this study, we prepared epoxidized poly ethylene-ter-1-decene-ter-divinylbenzene (Epo-PEHV) as a reactive compatibilizer to prevent phase separation phenomenon which occurs upon blending polypropylene (PP) and ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH). Firstly, PEHV was prepared under high catalyst activity according to content of catalyst and cocatalyst. After then, we modified vinyl group of the terpolymer with epoxy group. We observed that the terpolymer was successfully epoxidized by 1H-NMR and FT-IR analysis. The Epo-PEHV was added by 2, 5, 10% in PP/EVOH blends. The morphologies and mechanical properties of PP/Epo-PEHV/EVOH blends were analyzed by SEM and UTM, respectively. Epo-PEHV enhanced the interfacial adhesion of PP and EVOH blends.

메탈로센 촉매를 이용한 삼원공중합에 스티렌계 단량체가 미치는 영향 (Effects of Styrenic Monomers on the Metallocene Catalyzed Terpolymerization)

  • 김태완;윤귀림;김형중;김동현
    • Elastomers and Composites
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    • 제48권1호
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    • pp.85-91
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    • 2013
  • 본 연구에서는 메탈로센 촉매, 공촉매 시스템을 이용한 에틸렌, 1-헥센, 스티렌계 단량체가 포함된 삼원공중합체를 합성하였다. 본 연구에서 비교 및 분석을 위하여 사용한 스티렌계 단량체들로는 스티렌, p-methylstyrene, 4-tert-butylstyrene 이다. $^{13}C$ NMR과 $^1H$ NMR을 이용하여 삼원공중합체의 구조를 분석하였고 조성을 확인하였다. 삼원공중합체의 촉매활성도, 수율, 분자량을 비교하였고 삼원공중합체에 삽입된 스티렌계 단량체에 따른 유리전이온도, 결정화도 및 열적특성을 DMA, WAXS 및 TGA 등을 이용하여 분석하였다.

균일계 티타늄 촉매에 의한 폴리에틸렌 왁스의 제조 (Preparation of Polyethylene Wax Using Homogeneous Titanium-based Catalyst)

  • 최병렬
    • 공업화학
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    • 제8권5호
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    • pp.844-852
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    • 1997
  • 균일계 티타늄 촉매를 이용한 결정성 폴리에틸렌 왁스의 중합에서 중합온도, 중합 시간, 공촉매, 수소분압, 공단량체 등의 중합인자가 촉매성능과 폴리에틸렌 왁스의 물성(분자량, 분자량 분포, 밀도, 결정화도 등)에 미치는 영향을 조사하였다. $(C_2H_5)_3Al$, $(i-C_4H_9)_3Al$, $(C_2H_5)_2AlCl$, $(C_2H_5)_3Al_2Cl_3$을 사용하여 공촉매의 영향을 조사한 결과 $(C_2H_5)_3Al/(C_2H_5)_3Al_2Cl_3$의 혼합 공촉매계가 가장 효과적이었다. 중합시간, 중합온도, 수소분압은 촉매의 활성과 생성 폴리에틸렌 왁스의 물성에 영향을 주고, 이러한 중합인자의 조합에 의해 다양한 물성을 갖는 결정성 폴리에틸렌 왁스를 얻을 수 있음을 확인할 수 있었다. 또한 부텐-1과의 공중합에 의해 0.91 g/cc까지의 저밀도형 왁스를 얻을 수 있었다.

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메탈로센 촉매를 이용한 관능성 Poly(ethylene-ter-1-hexene-ter-divinylbenzene)의 제조 (Preparation of Reactive Poly(ethylene-ter-1-hexene-ter-divinylbenzene) using Metallocene Catalysts)

  • 김동현
    • Elastomers and Composites
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    • 제46권4호
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    • pp.304-310
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    • 2011
  • 다리 구조 또는 비다리 구조의 메탈로센 촉매를 이용하여 새로운 구조의 poly(ethylene-ter-1-hexeneter-divinylbenzene) 삼원공중합체를 제조하였다. 다리구조의 rac-$Et[Ind]_2ZrCl_2$ 촉매가 비다리구조의 $Cp_2ZrCl_2$ 촉매보다 상대적으로 양호한 결과를 보여 주었다. 특히 조촉매/촉매 몰비가 3000일 때 촉매활성도는 8000(kg of polymer/$mol{\cdot}h$)이 넘는 매우 높은 수준의 활성도를 보여주었다. 또한, 중합 시간에 따라 중량 평균 분자량이 일정수준까지 점차 증가하는 경향을 나타내었고, 중합시간이 50분일 때 무정형 상태를 나타내었다. 삼원공중합체의 중량평균 분자량은 110,000~200,000, 밀도는 $0.85{\sim}0.89g/cm^3$ 수준이었다. 또한, 삼원 공중합체의 열적 성질과 구조를 확인하였다.

Polymerization of Ethylene Initiated with Trisiloxane-bridged Heterometallic Dinuclear Metallocene

  • Lee, Dong-Ho;Lee, Hun-Bong;Kim, Woo-Sik;Min, Kyung-Eun;Park, Lee-Soon;Seo, Kwan-Ho;Kang, Inn-Kyu;Noh, Seok-Kyun;Song, Chang-Keun;Woo, Sang-Sun;Kim, Hyun-Joon
    • Macromolecular Research
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    • 제8권5호
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    • pp.238-242
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    • 2000
  • The new trisiloxane-bridged heterometallic dinuclear metallocenes, hexamethyltrisiloxanediyl(cyclopentadienyltitanium trichloride) (cyclopentadienylindenyl zirconium dichloride) , $C_3ITi-Cp(CH_3)_2Si-O-Si(CH_3)_2-O-Si(CH_3)_2-Cp-ZrIndCI_2$ (1) and hexamethyltrisiloxanediyl (cyclopentadienylindenylhafnium dichloride) (cyclopentadienylindenyl zirconium dichloride), $C_2IndHf-Cp(CH_3)_2Si-O-Si(CH_3)_2-Cp-ZrIndCl_2$ 2) connecting two dissimilar metallocenes were synthesized and used for ethylene polymerization in the presence of modified methylaluminoxane (MMAO) cocatalyst. The catalytic activity of heterometallic dinuclear metallocenes, 1 and 2 was lower than that of corresponding mononuclear metal-locene as well as two physically mixed catalysts, $CpTiCl_2/Cp_2ZrCl_2 and Cp_2HfCl_2/Cp_2ZrCl_2$. On the tither hand, MWD of PE obtained with 1 and 2 was remarkably broader ($M_w/M_n$) became up to 9.4) than those of PEs prepared with the corresponding mononuclear metallocenes and mixed catalysts. With analysis by GPC and CFC, it was found that PE produced by the heterometallic dinuclear metallocenes exhibited the definite bimodal GPC curves that should cause the broadening of MWD.

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삼원공중합에 있어서 공단량체 및 여러 가지 중합조건이 미치는 영향 (Effects of Comonomer and Various Polymerization Conditions on Terpolymerization)

  • 김정수;전동규;김태완;김현기;김동현
    • Elastomers and Composites
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    • 제48권4호
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    • pp.263-268
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    • 2013
  • 본 연구에서는 다리 구조의 메탈로센 촉매인 rac-$Et[Ind]_2ZrCl_2$를 이용하여 새로운 구조의 poly(ethylene-ter-1-hexene-ter-divinylbenzene) 삼원공중합체를 제조하였다. 공단량체인 1-hexene이 중합에 미치는 효과에 관한 연구를 수행하였다. 여러 가지 중합 조건의 영향을 살펴보았는데 공촉매/촉매 몰비가 3,000일 때, 촉매활성도는 8,000이 넘는 매우 높은 수준의 활성도를 보여주었다. 또한, 중합 시간에 따라 중량 평균 분자량이 일정 수준까지 증가하는 경향을 나타내었고, 중합시간이 50분일 때는 무정형 상태에 가까워지는 것을 확인하였다. 삼원공중합체의 중량 평균 분자량은 110,000-200,000, 밀도는 $0.85-0.89g/cm^3$ 수준이었다. 또한, 삼원 공중합체의 열적 성질과 구조를 확인하였다.

메탈로센 촉매를 이용한 에틸렌과 시클로올레핀의 공중합: II. 시클로올레핀의 영향 (Copolymerization of Ethylene and Cycloolefin with Metallocene Catalyst: II. Effect of Cycloolefin)

  • 이동호;정희경;최이영;김현준;김우식
    • 폴리머
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    • 제24권6호
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    • pp.751-756
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    • 2000
  • rac-Et(Ind)$_2$ZrC1$_2$/MMAO계를 사용한 에틸렌(E)과 시클로올레핀 (CO)의 공중합에서 CO의 구조가 촉매 활성 및 공중합체 (COC)의 구조와 성질 등에 미치는 영향을 조사하였다. 즉, 노르보르넨 (N), 페닐기 또는 비닐기가 치환된 형태인 5-페닐-2-노르보르넨 (PN) 및 5-비닐-2-노르보르넨 (VN)을 사용하여 [CO]/[E] 농도비에 따른 촉매 활성 및 공중합체의 성질을 조사하였다. [CO]/[E] 공급비가 증가함에 따라 COC에 대한 촉매 활성은 감소하였고, $T_{g}$ 는 증가하는 일반적인 경향을 보였으나, 그 변화 정도는 CO의 종류에 따라 달랐다. E와 VN의 공중합체 구조를 FT-IR과 $^{13}$C-NMR로 조사한 결과, VN에 존재하는 고리내의 C=C 이중결합이 중합에 관여하고 비닐기의 C=C 이중결합은 그대로 남아있는 것을 확인하였다. 그리고 공중합체 내에 존재하는 비닐기의 C=C 이중결합에 글리시딜메타크릴레이트를 graft하여 공중합체를 기능화하였다.

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