We report the growth of carbon nanotubes (CNT) on Invar-42 plates using coal tar pitch (CTP) by chemical vapor deposition (CVD) method. The solid phase CTP is used as an inexpensive carbon source since it produces a bunch of hydrocarbon gases such as $CH_4$ and other $C_xH_v$ by thermal decomposition over $450^{\circ}C$. The Invar-42 is a representative Ni-based ferrous alloy and can be used repetitively as a substrate for CNT growth because Ni and Fe are used as very active catalytic elements. We changed mixing ratio of carrier gases, argon and hydrogen, and temperature of growth region. It was found that the optimum gas ratio and temperature for high quality CNT growth are $Ar:H_2=400:400$ sccm and $1000^{\circ}C$, respectively. In addition, the carbon nanoball (CNB) was also obtained by just changing the mixing ratio to $Ar:H_2=100:600$ sccm. Finally, CTP can be employed as a versatile carbon source to produce various carbon-based nanomaterials, such as CNT and CNB.
Quinoline insoluble formed by the heat treatment was hot-pressed near its softening point. The green body was stabilized in the temperature range of $300{\sim}400^{\circ}C$ and subsequently carbonized below $1300^{\circ}C$ in an argon atmosphere. The behaviors of QI formation was examined with varying the heat treatment temperature and the lapse of time of the sample carbonized at various temperatures. And the mechanical property, corrosion resistance, and friction behavior were also measured optimum content of mesophase pitch ensured a dense structure and high $LC_{(002)}$ value, which resulted in high mechanical properties, good corrosion resistance, and low-stable friction behavior.
The characteristics of the carbonized and calcined products made from coal tar pitch coke and coal tar pitch, were investigated in the aspect of the manufacture of isotropic graphite with high density. The mesophase from the pitch was rapidly formed at higher heat-treatment temperature between 410$^{\circ}C$ and 450$^{\circ}C$, where the insolubes in the pitch accelerated the rate of nucleation and growth of the mesophase. The benzene insolubles and the quinoline insolubes were increased as the heat treatment temperature and the heat-treatment time increased. The ratio of benzene insolubles and quinoline solubles (BI/QS) was decreased as the heat-treatment temperature was higher and maintained to be nearly constant regardless of heat-treatment time at fixed heat treatment temperature. The bulk density of the calcined carbon was linearly proportional to the ratio of quinoline solubes to volatile matter in the green coke. Anisotropic ratio of electrical resistance was measured to be between 0.98 and 1.10.
Yoo, Mi Jung;Ko, Hyo Jun;Lim, Yun-Soo;Kim, Myung-Soo
Carbon letters
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v.15
no.4
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pp.247-254
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2014
In this work, thermal treatment accompanied with different acid treatments was applied to a commercial coal tar pitch (CTP) to obtain a spinnable precursor pitch for carbon fiber. In the case of thermal treatment only, a relatively high reaction temperature of between $380^{\circ}C$ and $400^{\circ}C$ was required to obtain a softening point (SP) range of $220^{\circ}C-260^{\circ}C$ and many meso-phase particles were created during the application of high reaction temperature. When nitric acid or sulfuric acid treatment was conducted before the thermal treatment, the precursor pitch with a proper SP range could be obtained at reaction temperatures of $280^{\circ}C-300^{\circ}C$, which were about $100^{\circ}C$ lower than those for the case of thermal treatment only. With the acid treatments, the yield and SP of the precursor pitch increased dramatically and the formation of meso-phase was suppressed due to the lower reaction temperatures. Since the precursor pitches with acid and thermal treatment were not spinnable due to the inhomogeneity of properties such as molecular weight distribution and viscosity, the CTP was mixed with ethanol before the consecutive nitric acid and thermal treatments. The precursor pitches with ethanol, nitric acid, and thermal treatments were easily spinnable, and their spinning and carbon fiber properties were compared to those of air blowing and thermal treated CTP.
This paper studied the possibility of manufacturing bulk graphite using coal tar, a precursor of coal tar pitch, as a binder and impregnant. Carbonization was conducted after mixing and molding with natural graphite as a filler and coal tar as a binder. Impregnation-recarbonization was performed five times after carbonization. Coal tar used as impregnant. Measuring density, porosity, compressive strength, and anisotropy ratio was conducted. The maximum density of bulk graphite specimen was 1.76 g/㎤ and the minimum porosity was 15.6% which could be controlled by process control. The highest compressive strength was 20.3 MPa. Then the maximum anisotropic ratio of bulk was shown 0.34 through XRD analysis. Therefore, it was confirmed that it was possible to manufacture artificial graphite in a bulk form by using coal tar as a binder and an impregnant.
An experimental study for mesophase pitch prepared from coal tar pitch has been carried out to clarify the rheological behaviors in the molten state. The apparent viscosity, shear stress, shear rate, Qunoline insoluble(QI), and softening point(SP) change were investigated especially. The conditions to increase mesophase content during polymerization were heat treatment time of 5 hrs, catalyst concentration of 3% and reaction temperature of $420^{\circ}C$. Apparent viscosity change with increase in temperature of pitches was different according to the heat treatment conditions and apparent viscosity increased with increasing heat treatment temperature, heat treatment time, contents of mesophase, on the contrary, fluidity is decreased. Rheological behavior of molten mesophase pitches at about $270^{\circ}C$ showed Newtonian behavior below $375^{\circ}C$ and non-Newtonian behavior above $270^{\circ}C$, the flow behavior was analyzed with Casson model.
Kim, Jung-Dam;Yun, Jae-Min;Lim, Yun-Soo;Kim, Myung-Soo
Korean Journal of Materials Research
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v.26
no.4
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pp.173-181
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2016
In order to use coal tar pitch (CTP) as a raw material for carbon fibers, it should have suitable properties such as a narrow range of softening point, suitable viscosity and uniform optical properties. In this study, raw CTP was modified by heat treatment with three types of polymer additives (PS, PET, and PVC) to make a spinnable pitch for carbon fibers. The yield, softening point, C/H ratio, insoluble yield, and meso-phase content of various modified CTPs with polymer additives were analyzed by changing the type of polymer additive and the heat treatment temperature. The purpose of this study was to compare the properties of CTPs modified by polymer addition with those of a commercial CTP. After the pitch spinning, the obtained green fibers were stabilized and carbonized. The properties of the respective fibers were analyzed to compare their uniformity, diameter change, and mechanical properties. Among three polymer additives, PS220 and PET261 pitches were found to be spinnable, but the carbon fibers from PET261 showed mechanical properties comparable with those of a commercial CTP produced by an air-blowing method (OCI284). The CTPs modified with polymer additive had higher ${\beta}$-resin fractions than the CTP with only thermal treatment indicating a beneficial effect of carbon fiber application.
Pitch precursors were synthesized from coal tar(CT) and pyrolysis fuel oil(PFO, petroleum residue oil) at relatively low temperature of $250^{\circ}$, in the presence of horontrifluorideidiethyletherate complex(BFDE) as a catalyst and nitrobenzene(NB) as a co-catalyst. The softening point, nitrogen content and carbon yield increased with an increase of concentration of NB. The pitch precursors with good spinnability were prepared by removing the volatile components through $N_2$ blowing. The precursor pitches were spun through a circular nozzle, stabilized at $310^{\circ}$ and finally carbonized at $1000^{\circ}$. The optically anisotropic structure formed at the absence of NB was changed into isotropic structure, showing a decrease in size of the flow domain. The hollow carbon fiber could be prepared in the process of stabilization. The results proposed that the morphology of carbon materials could be controlled by changing the concentration of catalyst and/or co-catalyst and/or stabilization condition that affect on the mobility of molecules during carbonization.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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