Lee, Seok Hyeon;Im, Gi Cheon;Jeon, Jong Taek;Song, Seok Jeong
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.17
no.1
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pp.11-15
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1996
A series of poly(1,4-phenylene terephthalates) with pendant NLO chromophores was prepared by the solution polycondensation of 2,5-NLO chromophore substituted terephthalic acid with hydroquinone. The polymers obtained gave satisfactory NMR and elemental analysis results when taking into account their expected structures and the inherent viscosity value proved the polymeric character of all polymers. DSC, optical polarizing microscopy and WAXS studies revealed that none of these polymers exhibited liquid crystalline mesophases. Preliminary results on NLO properties of these polymers showed a surprisingly large second harmonic signal relative to a Y-cut quartz plate.
A major polyacetylene compound from Panax ginseng roots, heptadeca-1-en-4,6-diyn-3,9,10-triol, was irradiated with 300 nm UV light to obtain a photooxidized acetylenic compound having the conjugated en-on-diyne chromophore, heptadeca-1-en-4,6-diyn-9,10-diol-3-one. The same oxidation product was obtained exclusively by 4-(dimethylamino) pyridinium chlorochromate at room temperature.
Ultraviolet spectra of 5-and 6-uracilyl compounds which contain conjugated double bonds were obtained and their characteristic phenomena were examined. 5-Formyluracil and 6-methyl-5-formyluracil showed bathochromic shifts which should be expected from a conjugated carbonyl compound. 6-Formyluracil did not show any shift in absorbing wavelength. 5-and 6-uracilylacrylic acid derivatives, on the other hand, showed absorption at similar wavelengths, indicating the presence of a hexatriene chromophore. The ratio of ${\Delta}ν/J$ in nuclear magnetic resonance spectra of those compounds decreased drastically as the acrylic acids or esters were converted into amides.
Archaeal rhodopsins possess retinal molecule as their chromophores, and their light-energy and light-signal conversions are triggered by all-trans to 13-cis isomerization of the retinal chromophore. Relaxation through structural changes of protein then leads to functional processes, proton pump in bacteriorhodopsin (bR) and transducer activation in phoborhodopsin (pR). It is known that sensory rhodopsins can pump protons in the absence of their transducers. Thus, there should be common and specific features in their protein structural changes for function. In this paper, our r ecent studies on pR from Natronobacterium pharaonis (ppR) by means of low-temperature Fourier-transform infrared (FTIR) spectroscopy are compared with those of bR. In particular, protein structural changes upon retinal photoisomerization are studied. Comparative investigation of ppR and bR revealed the similar structures of the polyene chain of the chromophore and water-containing hydrogen-bonding network, whereas the structural changes upon photoisomerization were more extended in ppR than in bR. Extended protein structural changes were clearly shown by the assignment of the C=O stretch of Asnl05. FTIR studies of a ppR mutant with the same retinal binding site as in bR revealed that the Schiff base region is important to determine their colors.
A halophilic archaeon, Halobacterium salinarum, exhibits phototactic behaviors, by which the organism is guided to red-orange light and evades shorter wavelengths of light. The phototaxis is mediated by two retinal proteins, sensory rhodopsin I and II (SRI and SRII), whose structures are analogous to the cognate protein bacteriorhodopsin, a light-driven proton pump. SRI mediates both attractant and repellent swimming behaviors to orange light and near- UV light, respectively. The two different signaling through the single photoreceptor have been ascribed to the presence of two active structures of SRI (S$\_$373/ and P$\_$520), which are produced upon orange light illumination of SRI and upon subsequent near-UV illumination of S$\_$373/, respectively. In the present study, we have measured the difference FTIR spectra of S$\_$373/ and P$\_$520/ states. In P$\_$520/, the isomeric structure of the chromophore is assignable to all-trans, and the Schiff base of the chromophore is protonated with concomitant deprotonation of Asp76, a combination which allows for the formation of a salt bridge between them. It was suggested that the way of interaction between the Schiff base and the counterion, which is different among SRI$\_$587/, S$\_$373/ and P$\_$520/ and which has been shown to drive the conformational changes in the cognate protein, bacteriorhodopsin, is the key to controlling conformational changes for the attractant and the repellent signaling by SRI.
The purpose of this study was to determine the optimal firing condition and composition for $Al_2TiO_5$ crystal, which is suitable for stable coloration in glazes at high temperatures, using $Cr_2O_3$ as chromophore for the synthesis of $Al_2TiO_5$ system pigments. $Al_2TiO_5$ has a high refractive index and good solubility of chromophore in the $Al_2TiO_5$ lattice, making this structure a good candidate for the development of new ceramic pigments. Pigments were synthesized by using $Al_2O_3$ and $TiO_2$ mainly. Various amounts of $Cr_2O_3$ such as 0.01, 0.02, 0.03, 0.04 and 0.05 mole were also added. Each compound was synthesized at $1300^{\circ}C$, $1400^{\circ}C$, and $1500^{\circ}C$ for 2 hours and cooled naturally. The crystal structure, solubility limit, and color of the synthesized pigments were analyzed by XRD, SEM, Raman spectroscopy, UV and UV-vis. The changes in color as the result of applying 6 wt% of the synthesized pigments to lime barium glaze were expressed as CIE-L*a*b* values. A $Cr_2O_3$ 0.03 mole doped $Al_2TiO_5$ brown pigment was successfully synthesize at $1400^{\circ}C$, and the values of CIE-L*a*b* parameters were L* = 44.62, a* = 3.10, and b* = 17.25. In the case of the pigment synthesized at $1500^{\circ}C$, the brown color was obtained at 0.01 mole and 0.02 mole $Cr_2O_3$, and the CIE-L*a*b* values were 55.34, 1.73, 28.64, and 49.39, 0.51, 21.33, respectively. At $1500^{\circ}C$, the maximum limit of solid solution was 0.03 mole $Cr_2O_3$. The glazed sample showed green color, and the values of the CIEL* a*b* parameters were L* = 45.69, a* = -0.98, and b* = 20.38.
[ $Al_2TiO_5$ ]has a high refractive index and good solubility of the chromophore in the $Al_2TiO_5$ lattice, which allows this structure to be a good candidate for the development of new ceramic pigments. However, pure $Al_2TiO_5$ is well known to decompose on firing at $900{\sim}1100^{\circ}C$. However, this process can be inhibited by the incorporation of certain metal cations into its crystalline lattice. In this study, the synthesis of gray ceramic pigment was performed by doping cobalt on the $Al_2TiO_5$ crystal structure. The $Al_2TiO_5$ was synthesized using $Al_2O_3$ and $TiO_2$, and doped with $Co_3O_4$ as a chromophore material. In order to prevent the thermal decomposition during the cooling procedure, MgO was added to samples by 0.05 mole, 0.1 mole, and 0.15 mole as a stabilizer. The samples were fired at $1500^{\circ}C$ for 2 hours and cooled naturally. The crystal structure, solubility limit, and color of the synthesized pigment were analyzed using XRD, Raman spectroscopy, UV, and UV-vis. $Al_2O_3$ was available for the formation of $CoAl_2O_4$, which should also be considered in order to explain the small amount of this phase detected in the sample with the higher $Co^{2+}$ content (${\geq}$ 0.03 mole). It was found that the solubility limit of $Co^{2+}$ in the $Al_2TiO_5$ crystal was 0.02 mole% through an analysis of Raman spectroscopy. Through the addition of a pigment with 0.02 mole% of $Co^{2+}$ to lime-barium glaze, stabilized gray color pigments with 66.54, -2.35, and 4.68 as CIE-$L^*a^*b^*$ were synthesized.
Molecular motion influencing the absorption spectrum of a chromophore in liquid is theoretically described by a quantum mechanical time correlation function. In the present paper, we developed a theoretical method to calculate such a quantum mechanical time-correlation function from a classical time-correlation function using semi-classical approximations. The calculated time-correlation function was combined with the second order cumulant expansion method to calculate the absorption spectrum of nile blue in acetonitrile. Reasonably good agreement with experimental spectrum was obtained. From the comparison with experimental spectrum, we concluded that the time scale of solvation dynamics of the system should be longer then 1ps and the first shell of solvent is the major contribution to the solvation dynamics.
Novel electroluminescent materials, polymer material, PU-BCN and low molar mass material, D-BCN with the same chromophores were designed and synthesized. A molecular structure of chromophore was composed of bisstyrylbenzene derivative with cyano groups as electron injection and transport and phenylamine groups as hole injection and transport. Device structures with PU-BCN and D-BCN as an emission layer were fa-bricated, which were a single-layer device(SL), Indium-tin oxide(ITO)/emission layer/MgAg, and two kinds of double-layer devices which were composed of ITO/emission layer/oxadiazole derivative/MgAg as a DL-E device and ITO/triphenylamine derivative/emission layer/MgAg as a DL-H device. The two emission materials, PU-BCN and D-BCN with the same emission-chromophore were evaluated as having excellent performance of charge injection and transport and revealed almost the same emission characteristics in high current density. EL emission maximum peaks of two material were detected at about 640 nm wavelength of red emission region.
PYP consists of a water-soluble apoprotein and 4-hydroxycinnamyl chromophore bound to Cys69 via thiolester linkage, Upon absorption of a photon, the photocycle is initiated, leading to formation of several photo-intermediates. Among them, M intermediate is important to understand the signal transduction mechanism of PYP, because it is a putative signaling state. As well known, the dynamics of a protein is closely correlated with the occurrence of its function. Here we report the results of IO ns molecular dynamics (MD) simulation for the M intermediate in aqueous solution and discuss the characteristic feature of this state from a viewpoint of structural fluctuation.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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