Both electrogalvanized and hot-dip galvanized steel sheets have been finally produced via organic-inorganic surface coating process on the zinc surface to enhance corrosion resistance and afford additional functional properties. Recently, POSCO has been developed a variety of chromate-free coated steels that are widely used in household, construction and automotive applications. New organic-inorganic hybrid coating solutions as chromate alternatives are comprised of surface modified silicate with silane coupling agent and inorganic corrosion inhibitors as an aqueous formulation. In this paper we have prepared new type of hybrid coatings and evaluated quality performances such as corrosion resistance, spot weldability, thermal tolerance, and paint adhesion property etc. The electrogalvanized steels with these coating solutions exhibit good anti-corrosion property compared to those of chromate coated steels. Detailed components composition of coating solutions and experimental results suggest that strong binding between organic-inorganic hybrid coating layer and zinc surface plays a key role in the advanced quality performances.
In this study, chromate and cetylperidinium chloride (CPC) removal from artificial wastewater was monitored by using micellar enhanced ultrafiltration (MEUF) and activated carbon fibre (ACF) adsorption hybrid processes. For the efficient chromate removal, molar concentration of the CPC should be five times that of chromate and it should be at least one critical micelle concentration (CMC). The MEUF was found to be effective in the chromate removal while ACF in the CPC adsorption to produce chromate and CPC free effluents. The chromate and CPC removal was 99.8% from MEUF-ACF process. Effluent chromate concentration was exponentially correlated with molar ratio of CPC to chromate and pH.
The greatest purpose of chromate treatment is to improve anti-corrosion by stabilizing a metal surface. Because metal surface forms a compound by absorbing oxygen or water in the air by being generally unstable, it is necessary to improve anti-corrosion of the metal by forming the metal surface with a stable film. When considering the economical efficiency and requirements together because the film of the metal surface treated with chromate has good anti-corrosion and the stability also in the air by being compact and strong, Chromate treatment has been used most up to the electronics industry from the auto industry. However, these days, because hexavalent chromium is both a toxic agent to be able to cause cancers and deadly poisonous environmental pollutant, the strong legal controls on its use is being imposed all over the world. Because of this reason, a new anti-corrosion method is being required. Also, by users' various demands, the passivations that have recently been developed require various characteristics such as conductivity, chemical resistance, alkali cleaning resistance as well as anti-corrosion. We could confirm the results such as excellent anti-corrosion compared to chromate, conductivity, chemical resistance and detergent resistance as the result of analysis of various characteristics of the galvannealed sheet steels coated with Cr-Free solution developed in this research.
Because of the toxicity of hexavelant chromium ion, treatments of metallic surface with chromate compounds to retard corrosion are undesirable for safety control in industrial uses and protection of environment. In this study, we investigated several compounds such as inorganic, organic, and polymer materials in order to substitute the chromate conversion treatment on steel sheet. The corrosion property was investigated in a salt spray tester with 3.5 $wt.{\%}\;NaCI\;at\;35^{\circ}C.$ The results showed that the zirconium/silane/polymer triple coatings on the galvanized steel exhibited a significant retardation of corrosion. Although the multicoating system needs a complexed processing, we can confirm a possibility of development of a chromate-free chemical conversion treatment for galvanized steel sheet.
Corrosion protection of automotive steels has traditionally been assured by using a zinc phosphate metal pretreatment followed by the deposition of a cathodic electrocoat system. This system has been developed and optimized over the years into a highly robust and dependable system with a high performance. However, in terms of efficiency and use of resources and energy, the need is now felt to develop a simpler system with fewer steps, shorter lines, less energy requirements (curing and e-coat deposition) and less stringent waste disposal requirement (phosphate sludge). We report here on the development of a one-step system that can possibly replace both the zinc phosphate and the e-coating processes. Such a system is based on the so-called superprimer concept that we have recently developed for the replacement of chromate pretreatment and chromate-containing primers in the aerospace industry. With some modifications, such systems can also be adapted for use in the automotive industry.
Aerospace aluminum alloys such as Al alloy 2024-T3 and 7075-T6 are subject to localized corrosion due the existence of intermetallics containing Cu, Mg or Zn. Chromate is currently widely used in the aerospace industry as the corrosion inhibitor for these alloys. However, chromate needs to be replaced due to its strong carcinogenicity. In this study, an extensive pigment screening has been performed to find replacements for chromates. Different categories of inhibitors were evaluated by immersion tests, DC polarization tests and other methods. Phosphates, zinc salts, cerium salts, vanadates and benzotriazole were found to be effective inhibitors for AA7075. Among those inhibitors, zinc phosphate was found to be the most effective in our novel, silane-based, one-step aqueous primer system. The performance of this primer is comparable to that of currently used chromate primers in accelerated corrosion tests, while it is completely chromate-free and its VOC is about 80% less than that of current primers. Studies by SEM/EDS showed that the unique structure of the superprimer accounts for the strong anti-corrosion performance of the zinc phosphate pigment. The self-assembled stratified double-layer structure of the superprimer is characterized by a less-penetrable hydrophobic layer at the top and a hydrophilic layer accommodating the inhibitors underneath. The top layer functions as the physical barrier against water ingress, while the lower layer functions as a reservoirfor the inhibitor, which is leached out only if the coating is damaged by a scratch or scribe. The presence of a silane in the primer further improves the adhesion and anti-corrosion performance of the primer.
The ROS-producing potency of chromium compounds of several oxidation states were determined in the H4 cells. $K_2Cr_2O_7$ as Cr (VI), synthetic Cr (V) compounds and Cr (III) as TPP produced high level of ROS. However, ROS values of Cr-picolinate as Cr (III), CrCl$_2$, CrCI$_2$, were almost equal to the control. The effects of physiological antioxidants compounds which react with free radicals were examined for their effects on chromate-induced production of reactive oxygen species (ROS) in A549 cells after the addition of $K_2Cr_2O_7$. The compounds used were vitamin C (ascorbate), vitamin E ($\alpha$-tocopherol), superoxide dismutase (SOD) and catalase. The preincubation of ascorbate (200uM) with A549 cells for 20hr resulted in a significant reduction of hexavalent chromate(100uM) induced ROS. However, there is no effects of preincubation of the cells with vitamin E succinate (10 and 20uM, 20hr) on the ROS production. Also, the effects of Cr (VI) on the cell cycle of A549 cells was measured by adding the DNA intercalating agent, propidium iodide. S phase of the cell cycle was increased by the chromium (VI) compounds up to 20uM indicating toxicity or possible mitogenic action of the cell. The shoulder in Go/G1 phase at 20uM Cr (VI) with 24 hr treatment indicates apoptosis.
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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2018.06a
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pp.103.2-103.2
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2018
(주)PMPT사는 국내 뿌리산업 분야의 Zn-Ni자동차부품 도금업체로서 남동공단에 위치하고 있다. 하지만 자동차품질 향상에 기본이 되는 도금 기술자료가 부족하여 연구개발에 많은 어려움을 겪고 있다. 또한 미래자동차용 용접부품의 도금 품질향상을 위한 최신 기술정보제공이 필요한 실정이다. 이에 다년간 이론과 경험을 겸비한 도금전문가의 활용이 필요한 실정이다. '아직도 녹슨 자동차를 탈 것인가?' 지난 2003년부터 10년간 '녹슬지 않는 자동차', '녹과의 전쟁'을 목표로 자동차부픔의 품질기술지도가 실시되었다. PMPT사도 이에 동참하여 자체의 경험과 기술로써 용접부 품질을 개선하여 왔다. 하지만 경험에 의존해 왔던 PMPT사 자체의 도금기술로써는 유렵의 BMW사나 Toyota사의 Zn, Zn-Ni 합금도금에 대한 기술변화와 수출경쟁에 대처하기가 어려운 실정이다. 특히 용접부는 자동차 사고의 치명적 결함이다. 이에 도금전문가를 활용하여 해외의 선진도금 기술정보제공과 함께 미래의 자동차부품 품질향상을 위한 기술지원을 실시하였다. 세부적인 기술지원 내용으로서는 Zn, Zn-Ni합금도금제품 용접부품에 6가 Cr을 사용하지 않는 친환경 Chromate Free, Zn-Ni합금도금 용접부 내식성 향상을 위한 Ni의 최적함량과 메커니즘을 지원하였다. 필자가 도금현장에서 근무하면서 터득한 까다롭고 어려워하는 도금기술과 최신의 해외 Chromate Free표면처리 기술을 제공함으로써 수출향상과 품질기술력 향상에 이바지 하고자 하였다.
This work aims the search of environmentally friendly pre-treatment technologies to develop chromate replacements for metal finishing industries due to its toxicological properties. Since the corrosion resistance of steel was strongly related to water permeation, galvanized steel sheets were treated with various hydrophobic silane compounds and water-suspended polymer solution. Also, plasma gas discharge was applied to modify the surface of a polymer coated-steel sheet to be hydrophobic. The surface hydrophobicity of materials was introduced by CF$_3$H plasma exposure. The corrosion property before and after the plasma treatment was investigated in a slat spray tester with 3.5 wt.% NaCl at 35$^{\circ}C$. The results showed that both silane/polymer double coatings and plasma treatment of the galvanized steel exhibited significant retardation of corrosion.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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