Nam, Sang Cheol;Um, Sung Hyun;Lee, Choong Young;Tak, Yongsug;Nam, Chong Woo
Applied Chemistry for Engineering
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v.8
no.4
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pp.645-652
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1997
Electrochemical characteristics and kinetic parameters of copper ion reduction were investigated with a platinum rotating disk electrode (RDE) in a diffusion controlled region. Reduction of Cu(II) in sulfate had one-step two-xelectron process, while the reduction of Cu(II) in chloride solution was involved two one-electron processes. The transfer coefficient of Cu(II) in sulfate solution was lowest, and the transfer coefficient of Cu(I) in halide solutions had the value of nearly one. In chloride solutions, electrodeposition rate of Cu(II) was about one hundred times faster than Cu(I). Diffusion coefficient increased in the order of Cu(II) in chloride solution, Cu(I) in the iodide, bromide, chloride solution, Cu(II) in sulfate solution. The calculated ionic radii and activation energy for diffusion decreased in the same order as above. Morphological study on the copper electrodeposition indicated that the electrode surface became rougher as both concentration and reduction potential increases, and the roughness of the surface was analyzed with UV/VIS spectrophotometer.
The title compound, ${\alpha},{\alpha}$-dichloro-o-methylacetophenone, was prepared and its photochemical behavior was investigated. Addition of an extra chlorine at alpha position to the carbonyl showed many different features from photochemical reactivities of mono chloro analogue, 2,5-dimethylphenacyl chloride. In benzene, a rearrangement product with a formal 1,5-Cl shift and a reduction product were formed beside indanone. In methanol, solvolysis and cyclization of a common dienol intermediate occurred at comparable reaction rates.
A methodology for estimation of statistical properties (viz. mean and standard deviation) of the expected seismic damage to reinforced concrete framed structures subject to corrosion of reinforcement, over a specified reference time (typically the service life of the structure) is proposed in this paper. The damage to the structure under the earthquake loading is characterised by the damage index, determined using the modified Park and Ang damage model. The reduction in area, yield strength and strain at ultimate of steel reinforcement, and the reduction in compressive strength of cover concrete due to corrosion are taken into account in the estimation of damage. The proposed methodology is illustrated through an example problem. From the results obtained, it is noted that there is an increase of about 70% in the mean value of expected seismic damage to the reinforced concrete frame considered over a reference time of 30 years when effect of corrosion is taken into consideration. This indicates that there is a need to consider the effect of corrosion of reinforcement on the estimation of expected seismic damage.
Proceedings of the Korea Concrete Institute Conference
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1999.04a
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pp.443-448
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1999
Tests have been carried out on four concrete containing different levels of silica fume to measure their permeability coefficient using water and oxygen, chloride ion. The total cementitious content was 351kg/㎥, and the water/cementitious materials ratio was 0.55. The results show that a dramatic reduction in permeability of concrete containing silica fume occurs due to formation of a discontinuous macro-pore system which inhibits flow. Porosity estimates from mercury-intrusion porosimetry are used to develop an explanations for the water and air permeability reduction. And, results of the rapid permeability test showed that the resistance of concrete to the penetration of chloride ions increases significantly as a contents of silica-fume is increased. The current intensity passing through the concrete containing silica fume is presented from 664C to 2166C.
Numerical simulations are performed at atmospheric pressure in order to understand the effect of additives on flame speed, flame temperature, the radical concentration, the NOx formation in freely propagating $CH_4/O_2/N_2$ flames. The additives used are carbon dioxide and hydrogen chloride which have a combination of physical and chemical behavior on hydrocarbon flame. In the flame established with the same mole of methane and additive, $CO_2$ addition significantly contributes toward the reduction of flame speed and flame temperature by the physical effect, whereas addition of HCl mainly does by the chemical effect. The impact of HCl addition on the decrease of the radical concentration is about 1.6-1.8 times as large as $CO_2$ addition. Hydrogen chloride addition is higher on the reduction of EINO than $CO_2$ addition because of the chemical effect of HCl.
The reaction of potassium trialkoxyborohydrides of varying steric requirements with lithium chloride in tetrahydrofuran(THF) was examined in detail to establish the generality of this synthesis of the corresponding lithium trialkoxyborohydrides. The metal ion exchange reaction between potassium triisopropoxyborohydride and lithium chloride in THF proceeded instantly at room temperature and the corresponding lithium salt was very stable toward disproportionation. However, for R = s-Bu, t-Bu and 2-methylcyclohexyl, with increasing steric requirement, the lithium derivatives were unstable and thus dissociated into $(RO)BH_3^-\;and\; (RO)_4B^-$. The stereoselectivity of lithium triisopropoxyborohydride(LIPBH) in the reduction of representative cyclic ketones was examined and compared with that of the potassium derivative.
The electrochemistry and the reaction of non-μ-oxo dimer-forming [5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato] manganese(Ⅲ) chloride [(Cl8TPP)MnⅢCl] with tetraethylammonium hydroxide in water [-OH(H2O)] have been investigated by electrochemical and spectroscopic methods under anaerobic conditions. The stronger autoreduction of (C18TPP)MnⅢCl by -OH(H2O) in comparison with (Me12TPP)MnⅢCl by -OH(CH3OH) in MeCN is explained as the influence of electronic effects on substituted phenyl groups bonded to meso-position of porphyrin ring and the positive shift of reduction potential (-0.11 V) for (C18TPP)MnⅢCl. The autoreduction of manganese(Ⅲ) porphyrin to manganese (Ⅱ) by this process is only observed when one axial position is occupied by a ligating solvent and OH- coordinates the other axial site. The results are discussed in relation to the mechanisms for the reduction of manganese(Ⅲ) porphyrin.
Catalytic effects of various cobalt phenylporphyrin compounds on the reduction of thionyl chloride at glassy carbon electrode have been evaluated by determining kinetic parameters with cyclic voltammetric techniques. The concentration of catalysts and the electrode immersion time have been found to affect the catalyst performance strongly, leading to a conclusion that the compounds are first adsorbed at the electrode surface and act as catalysts. Significant improvements in cell performance have been noted in terms of both exchange rate constants of up to 3 times and current densities of up to 150% at glassy carbon electrode.
The molten salt electrolysis is applied to reduce titanium dioxide to titanium metal using calcium chloride as an electrolyte and the reaction mechanism of the reduction process is examined by analyzing the reaction products. The process conditions to obtain titanium metal for $900^{\circ}C$ correspond to 2.9~3.2 V and 24 hours. The reaction products for 2.9 V at $900^{\circ}C$ include irregular-shaped titanium oxides such as $Ti_4O_7$, $Ti_3O_5$ and $Ti_2O_3$ and polyhedral $CaTiO_3$. Using these microstructure analysis, the sequential reaction mechanism for the electrochemical reduction of titanium dioxide to titanium is proposed.
Park, Jung-Jun;Koh, Kyoung-Taek;Kim, Do-Gyeum;Kim, Sung-Wook
Journal of the Korea institute for structural maintenance and inspection
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v.8
no.2
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pp.239-246
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2004
To improve the durability of concrete structure, we usually consider the reduction of water-cement ratio, the increase of concrete cover depth and the use of mineral admixtures. The use of admixtures make concrete more durable and tighten against water in recent papers so it is needed to study more about the relationship between the admixtures and the chloride ion diffusion. Therefore we analyzed the correlation between chloride ion diffusion and physical properties such as compressive strength, void ratio, air permeability of the concrete, and tried to use them as fundamental data for analyzing chloride ion diffusion mechanism of the concrete mixed with mineral admixtures.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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