광경화 접착제로 많이 사용되는 우레탄-아크릴레이트 올리고머의 광경화 거동을 자체촉매화 반응모델식을 통해 중합온도 및 올리고머의 관능성에 따른 영향을 확인하여 보았다. 중합온도가 증가함에 따라 최대중합속도는 감소하여 중합온도가 경화 거동에 대한 영향인자임을 확인할 수 있었으며, 반응속도상수 k는 온도증가에 따라 거의 일정한 값을 보이나 반응차수 m과 n은 증가하는 경향을 보였는데 이는 가교구조에 의한 반응성 기의 확산제한 및 유동성의 제한으로 인한 것으로 판단되어진다. 온도증가에 따른 중합속도의 감소는 주로 반응차수 n의 증가에 의해 진행되었다.
A study on reaction kinetics for a PTMG/TDI prepolymer with 2,2'-dichloro-4,4'-methylenedianiline (MOCA), of which formulations may be generally used for fabricating high performance polyurethane elastomers, was peformed using non-isothermal differential scanning calorimetry (DSC). A number of thermograms were obtained at several constant heating rates, and analysed using Flynn-Wall-Ozawa (FWO) isoconversional method for activation energy, $E_a$ and extended-Avrami equation for reaction order, n. Urea formation reaction of the present system was observed to occur through the simple exothermic reaction process in the temperature range of $100{\sim}130^{\circ}C$ for the heating rate of $3{\sim}7^{\circ}C/min$. and could be well-fitted with generalized sigmoid function. Though activation energy was nearly constant as $53.0{\pm}0.5kJ/mol$, it tended to increase a little at initial stage, but it decreases at later stage by the transformation into diffusion-controlled reaction due to the increased viscosity. Reaction order was evaluated as about 2.8, which was somewhat higher than the generally well-known $2^{nd}$ order values for the various urea reactions. Both the reaction order and reaction rate explicitly increased with temperature, which was considered as the indication of occurring the side reactions such as allophanate or biuret formation.
Borate 완충용액에서 Ni의 부동화 피막의 생성과정(growth kinetics)과 부동화 피막의 전기적 성질을 변전위법, 대 시간 전류법 그리고 단일 주파수 또는 다중 주파수 전기화학적 임피던스 측정법으로 조사하였다. 이때 생성되는 산화피막은 Mott-Schottky 식이 적용되는 p-형 반도체 성질을 보였으며, 낮은 전극전위에서 생성되는 Ni의 부동화 피막 $Ni(OH)_2$는 전극 전위가 증가하면서 NiO, NiO(OH)로 변화되는 것을 알 수 있었다.
비대칭성 고리형 지방족 아민 경화제를 이용한 diglycidyl ether of bisphenol F(DGEBF) 계열의 에폭시의 경화 반응을 등온 및 동적 경화 실험을 통하여 분석하였다. 등온 부분경화 실험 및 동적 경화반응을 통하여 아민 경화제의 비대칭성으로 인해 경화 반응이 저온부 및 고온부분의 두 가지 반응으로 구성되어 있다는 것을 확인하였고, 따라서 경화도가 0.6 이상인 영역에서는 등온경화반응 모델식을 이용하여 실험값을 예측하기는 어렵다는 것을 확인하였다. 승온 속도를 여러 가지로 변화시키며 동적 경화반응을 분석하여 저온부 및 고온부 각각의 반응에 대한 활성화에너지 및 속도상수를 알아보았고, 경화 초기에는 저온부의 반응이 주가 되는 것을 확인하였다.
Borate 완충용액에서 Co의 부동화 피막의 생성과정(growth kinetics)과 부동화 피막의 전기적 성질을 변전위법, 대 시간 전류법 그리고 단일 주파수 전기화학적 임피던스 측정법으로 조사하였다. 불안정 부동화가 일어나는 낮은 전극전위에서 생성되는 Co의 부동화 피막 $Co(OH)_2$와 CoO로 구성되었으며, 전극전위가 증가하면 산화피막의 조성이 $Co_3O_4$, CoOOH로 변화되었다. 또한 산화피막의 조성은 전극전위와 산화시간에 따라 변하였다. 이 때 생성되는 산화피막은 Mott-Schottky 식이 적용되는 p-형 반도체 성질을 보였다.
스와프는 철강 제조 공정 중에 발생되는 금속 부산물로서 연마유의 함량이 10%이상 되므로 국내에서 지정폐기물로 분류된다. 연마유가 함유된 스와프를 재활용하기 위하여 초임계 이산화탄소를 이용하여 재생하였고, 온도(313.15K-323.15K), 압력(10MPa-30MPa)의 실험 조건이 연마유 추출 효율에 미치는 영향을 살펴보았다. 초임계 이산화탄소의 압력이 높을수록 높은 추출 효율을 보였고, 같은 압력을 기준으로 하였을 때는 온도가 높을수록 빠른 시간 내에 추출 공정이 완료됨을 확인하였다. 본 실험에서는 선형 탈착 kinetics가정의 단일 매개 변수 모델을 사용하여 재생 효율을 예측하였고, 이는 실험 결과와 비교적 잘 일치하였다.
Abreu, Matheus Lima Correa;Vieira, Ricardo Augusto Mendonca;Rocha, Norberto Silva;Araujo, Raphael Pavesi;Gloria, Leonardo Siqueira;Fernandes, Alberto Magno;Lacerda, Paulo Drude De;Junior, Antonio Gesualdi
Asian-Australasian Journal of Animal Sciences
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제27권2호
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pp.169-178
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2014
Samples of Clitoria ternatea L. (Cunh$\tilde{a}$) were harvested at 35, 50, 70, and 90 d after a uniformity harvest in a field study designed as a completely randomized design with a total of 18 experimental plots. The dry matter yield of the whole plant was separated quantitatively into leaves, stems, and pods at each harvesting age. Chemical analyses and in vitro gas production kinetics were performed to assess the quality of the plant parts. Yields, chemical composition, and estimates of gas production parameters were analyzed by fitting a mixed statistical model with two types of covariance structures as follows: variance components and an unrestricted structure with heterogeneous variances. Fast and slow gas yielding pools were detected for both leaves and stems, but only a single pool was detected for pods. The homoscedasticity assumption was more likely for all variables, except for some parameters of the gas production kinetics of leaves and stems. There was no presence of typical pods at 35 and 50 d. In the leaves, the fibrous fractions were affected, whereas the non-fibrous fractions were unaffected by the harvesting age. The harvesting age affected the majority of the chemical constituents and gas kinetic parameters related to the stems. The leaves of this legume were the least affected part by the aging process.
Bacteriophage T7 gp4A' is a ring-shaped hexameric DNA helicase that catalyzes duplex DNA unwinding using dTTP hydrolysis as an energy source. To investigate the effect of single-stranded DNA (ssDNA) on the kinetic pathway of dTTP hydrolysis by the T7 DNA helicase complexed with ssDNA, we have first determined optimal concentration of long circular M13 single-stranded DNA and pre-incubation time in the absence of $Mg^{2+}$ which is necessary for the helicase-ssDNA complex formation. Steady state dTTP hydrolysis in the absence of $Mg^{2+}$ by the helicase-ssDNA complex provided $k_{cat}$ of $8.5\;{\times}\;10^{-3}\;sec^{-1}$. Pre-steady state kinetics of the dTTP hydrolysis by the pre-assembled hexameric helicase was monitored by using the rapid chemical quench-flow technique both in the presence and absence of M13 ssDNA. Pre-steady state dTTP hydrolysis showed distinct burst kinetics in both cases, indicating that product release step is slower than dTTP hydrolysis step. Pre-steady state burst rates were similar both in the presence and absence of ssDNA, while steady state dTTP hydrolysis rate in the presence of ssDNA was much faster than in the absence of ssDNA. These results suggest that single-stranded DNA stimulates dTTP hydrolysis reaction by T7 helicase by enhancing the rate of product release step.
Kim, Jae-kwan;Park, Seok-un;Hong, Jun-seok;Shin, Dong-ik;Jeong, Jae-hyeok
KEPCO Journal on Electric Power and Energy
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제3권1호
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pp.29-34
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2017
Leaching kinetics for extracting yttrium from the coal fly ash was investigated in the presence of sulfuric acid during extraction. The leaching kinetics of yttrium were conducted at reactant densities of 5~1,000 g coal fly ash per L of $1.0{\sim}10.0N\;H_2SO_4$, agitation speed of 250 rpm and temperature ranging from 30 to $90^{\circ}C$. As a result, the leaching kinetic model was determined in a two-step model based on the shrinking core model with spherical particles. The first step was proceeded by chemical reaction at ash surface, and the second step was proceeded by ash layer diffusion because the leaching conversion of yttrium by the first chemical reaction increases with increased the time irrelevant to the temperature whereas it increases with increased the leaching temperature. The activation energy of the first chemical leaching step was determined to be $1.163kJmol^{-1}$. After the first chemical reaction, the activation energy of ash layer diffusion leaching was derived to be $41.540kJmol^{-1}$. The optimum conditions for leaching the yttrium metal of 60 % were found to be the slurry density of 250 g fly ash per L of $H_2SO_4$, solvent concentration of $2.0N\;H_2SO_4$, second step leaching of temperatures of $30^{\circ}C$ for 3 hours and then $90^{\circ}C$ for 3 hours at agitation rate of 250 rpm.
한국분말야금학회 2006년도 Extended Abstracts of 2006 POWDER METALLURGY World Congress Part 1
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pp.250-251
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2006
It is known that powder characteristics including particle size and distribution, particle shape, and chemical composition are important parameters which influence direct laser sintering of metal powders. In this paper, we introduce a first order kinetics model for densification of steel powders during laser sintering. A densification coefficient (K) is defined which express the potential of different powders to be laser-sintered to a high density dependent on their particle characteristics.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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