• 제목/요약/키워드: chain scission

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Rheological properties of branched polycarbonate prepared by an ultrasound-assisted intensive mixer

  • Kim, Hyung-Su;Lee, Hoo-Seok;Lee, Jae-Wook
    • Korea-Australia Rheology Journal
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    • 제19권1호
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    • pp.1-5
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    • 2007
  • By combining ultrasonic energy which is essential for the chain scission of polymer molecules and a multifunctional agent (MFA) having double bonds at its ends, we were able to modify the molecular structure of polycarbonate (PC) from linear to a branched structure during melt processing. The three double bonds in chain ends of MFA were expected to act as sites for trapping macroradicals of PC during the course of ultrasound-assisted mixing process. The transformation of molecular structure of PC was confirmed by the measurements of rheological properties of the modified PC. After the ultrasonic irradiation of PC together with MFA, increase in complex viscosities and shear-thinning behavior were observed. The Cole-Cole plot and measurement of extensional viscosities revealed the characteristic features of branched structure with well-defined extensional behavior which is comparable to that of a commercial branched PC.

Influence of Mixing Procedure on Properties of Carbon Black-filled Natural Rubber Compounds

  • Park, Sung-Seen
    • Macromolecular Research
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    • 제8권4호
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    • pp.192-198
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    • 2000
  • Cure characteristics and physical properties of carbon black-filled natural rubber (NR) compounds depending on the mixing procedure were studied using the compounds with different pre-final mixing (FM-1) stages. Carbon master batch (MB) and first and second remitting (1RM and 2RM) stages were employed as the FM-1 stage. Bound rubber content of the FM compound decreased with increasing the mixing steps. This was due to the decrease of the molecular weight distribution of the polymer by the rubber chain scission during the mixing. The Mooney viscosity decreased with increasing the mixing steps. Cure characteristics of the compounds were found to be different with the mixing procedures. The cure times of the compound became slower by increasing the number of the mixing steps. This was explained by the length of rubber chain, the carbon black network, distribution of the curatives in the compound, and immobilization of the polymeric segments. Modulus and tensile strength of the vulcanizate did not show a specific trend with the mixing procedure. Fatigue life of the vulcanizate increased by increasing the mixing stages.

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SIS-SBS 개질아스팔트 방수시트재 물성 최적화 (Optimization to Prepare SIS-SBS Modified Asphalt for Waterproof-sheet)

  • 임광희
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제55권5호
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    • pp.690-697
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    • 2017
  • 본 연구에서는 방수시트재를 위한 아스팔트의 styrene-butadiene-styrene (SBS)와 styrene-isoprene-styrene (SIS)에 의한 개질에 있어서 자가치유성을 가지는 개질아스팔트 방수시트재의 연화점(softening point), 침입도(penetration), 저온굴곡저항성능(low temperature flexibility), 점도(viscosity) 및 부착성능(adhesion) 등의 물성을 관찰하고, 반응표면분석법(response surface methodology, RSM)을 활용하여 아스팔트 질량 대비 SBS와 SIS의 적정조성을 도출하고 자가치유성을 가지는 개질아스팔트 방수시트재의 물성을 최적화하였다. 고온에서 측정이 수행되는 연화점과 점도는 SBS 또는 SIS의 함량이 증가함에 따라서 유의하게 값이 증가하였다. 그러나 함량 대비 연화점과 점도 증가분은 SBS 경우가 SIS보다 커짐이 관찰되었다. 이러한 원인은 SBS와 SIS의 열적거동의 차이 때문인데, SBS는 고온에서 점도 상승을 동반하는 겔화(gelation)가 되어 가교도가 커지나 SIS는 점도감소를 초래하는 폴리이소프렌 블록의 사슬분리(chain scission) 때문에 사슬꼬임(chain entanglement)이 상대적으로 적어지기 때문이다. 반면에 SIS-SBS 개질아스팔트는 상온에서 측정되는 침입도, 부착성능 및 저온굴곡성능에 대하여, 아스팔트 63 g을 기본으로 SIS 4~5 g과 SBS 8.5 g의 조성에서 최소 탄성거동을 나타내어 최대 침입도 및 최대 부착성능과 최저 저온굴곡성능 값을 보였다.

수산시설용 재료의 내후성에 관한 연구 1.그물실의 자외선 열화기구 (Resistance to Weathering with Materials for fisheries Facilities 1. Photodegradation Mechanisms of Netting Twines for Fisheries Facilities)

  • 김태호
    • 수산해양기술연구
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    • 제36권1호
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    • pp.45-53
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    • 2000
  • 수산시설용 그물감 재료로 많이 사용되고 있는 PE 및 나일론과 신소재섬유로 구성된 Hi-PE 그물실의 내후성 기구를 파악하기 위하여 그물실에 인공광원을 조사한 후 시간의 경과에 따른 그물실 표면의 형태적 변화와 밀도 및 광각X선 회절 측정을 실시하였으며, 이들 결과를 인장시험에 의한 기계적 물성 특성과 비교\ulcorner고찰하였다. 실험의 결과를 요약하면 다음과 같다. 1. 그물실 표면의 형태적 변화는 염색 처리된 PE와 나일론 그물실의 경우에는 표면에 안료가 석출되었을 뿐 균열은 나타나지 않았으나, 미처리된 Hi-PE 그물실의 경우 자외선 etching에 따른 균열의 현저한 증가를 확인할 수 있었다. 2. 그물실의 분자 충진 밀도의 경우, 염색된 PE 및 나일론 그물실의 경우에는 노출시간이 증가함에 따라 큰 변화는 없었으나, Hi-PE 그물실의 경우에는 분자사슬의 재배열과 chain scission 등의 영향에 의해 밀도가 증가하였다. 3. 세 그물실 모두 회절 피크의 2$\theta$에는 큰 변화가 없는 것으로 보아 결정구조의 근본적인 변화는 없다고 생각할 수 있다. 4. 잔여 강도는 염색처리된 PE 및 나일론 그물실에서 각각 90.8%와 75.3%로 높게 나타났으나, 미처리된 Hi-PE 그물실에서는 68.3%로 가장 작았으며, 이는 전자현미경에 의해 촬영된 그물실 표면의 형태적 변화와도 잘 일치하고 있다.

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폴리(부틸렌 테레프탈레이트)의 물성에 대한 윤활제의 효과 (Effect of Lubricants on the Physical Properties of Poly(butylene terephthalnte))

  • 김효갑;김준경;임순호;이건웅;박민;강호종
    • 폴리머
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    • 제28권3호
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    • pp.239-244
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    • 2004
  • 윤활제 첨가에 따른 폴리(부틸렌 테레프탈레이트) [PBT]의 유변 특성 및 열 안정성 변화에 대하여 살펴보았다. 윤활제로 칼슘 스테아레이트 (CaST)와 아디프산 글리콜 폴리에스터 (AhGP)를 PBT에 첨가하는 경우 1 wt% 첨가만으로도 용융 점도가 현저히 감소함을 알 수 있었다. 이러한 정도 감소는 AAGP의 경우, PBT 주사슬에 내부 윤활제로 그리고 CaST는 가공 기기 표면과의 윤활 특성을 향상시키는 외부 윤활제로 작용하여 발현되며, 아울러 윤활제에 의한 PBT분자량 감소에도 기인됨을 확인할 수 있었다. 또한 본 연구에서 사용한 윤활제는 PBT의 열 안정성을 저하시키는 요인으로 작용함을 알 수 있었으나 3 wt% 이하의 CaST를 PBT에 적용하는 경우 열 안정성의 감소를 최소화 할 수 있었다. 이러한 결과로 부터 분자량 감소와 열 안정성 저하를 최소화하면서 동시에 점도를 낮출 수 있는 PBT윤활제로는 내부 윤활제보다는 외부 윤활제인 CaST가 적절함을 알 수 있었다.

생체적합성과 생분해성을 갖는 폴리에스테르 중합체의 합성과 특성에 관한 연구(II) : Poly(1, 4-butanediol succinate)의 결정화 및 생분해성 (Synthesis and Characterization of Biocompatible and Biodegradable Polyesters (II):Crystallization and Biodegradation of Poly (1,4-butanediol succinate))

  • 송대경;성정석
    • 대한의용생체공학회:의공학회지
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    • 제16권1호
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    • pp.9-16
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    • 1995
  • Biodegradable poly (I ,4-butanediol succinate) (PBS) was synthesized from 1,4-butanediol and succinic anhydride. The glass transition temperature of poly (I, 4-butanediol succinate) was revealed at $73^{\circ}C$. The crystallization and cold crystallization of the polymers were investigated as a function of holding time in melt state, cooling rate. reheating, and molecular weight. Chain scission and/or cmsslinking did not occur in the melt state at var.ious holding times. Slower scanning rate can allow more times for nucleation, rearrangement, and packing of the polymer chain, so the onset temperature of crystallization from the melt was increased. PBS crystallized from the melt was found to have spherulitic structure. The degradation behavior of PBS was studied under basic conditions and with microorganisms using the modified ASTM method. In the basic solution. PBS lost up to 85% of its mass within two days. Based upon visual observation, the crystalline structure of films composed of larger molecular weight polymers retained their crystallinity longer than similar structures in low molecular weight samples.

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주쇄에 광분해성 방향족 술포닐옥시이미드기를 함유한 감광성 폴리이미드 (Photosensitive Polyimides Having Aromatic Sulfonyloxyimide Groups in the Main Chain)

  • 오세용;이지영;조성열;정찬문
    • 폴리머
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    • 제24권3호
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    • pp.407-417
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    • 2000
  • 고분자 주쇄에 cyclobutane 또는 페닐과 방향족 술포닐옥시이미드 구조를 갖는 감광성 폴리이미드를 합성하여 광분해 특성에 있어서 고분자의 구조가 미치는 영향을 조사하였다. 폴리이미드는 N-히드록시와 염화 술포닐의 축중합에 의해 제조하였다. 합성된 폴리이미드는 25$0^{\circ}C$까지 열분해가 일어나지 않고 안정하였다. 254nm의 광조사에 따른 폴리이미드의 광분해는 분광학적 측정에 의해 N-O 결합의 절단 또는 이미드 moiety의 계열에 기인되는 것을 알 수 있었다. 본 연구의 폴리이미드는 포지티브형의 광분해성 고분자로의 활용이 가능한 것이 확인되었으며, 특히 pyromellitic diimide moiety를 함유하는 폴리이미드의 포지티브 화상은 높은 감도와 해상도를 나타내었다.

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90 MPa의 수소 압력에 의한 HDPE의 수소 열화 연구 (A Study on the Hydrogen Degradation of HDPE by Hydrogen Pressure of 90 MPa)

  • 김민아;이창훈
    • 한국수소및신에너지학회논문집
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    • 제34권3호
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    • pp.307-315
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    • 2023
  • The physical and chemical changes exhibited by high density polyethylene (HDPE) after treatment with hydrogen at a pressure of 90 MPa followed by rapid release of the hydrogen were studied. X-ray diffraction, differential scanning calorimetry, thermo gravimetric analysis, and attenuated total reflectance (ATR)-fourier transform infrared (FTIR) were used for this purpose. As a result, it was found that the degree of crystallinity of HDPE decreased after hydrogen pressure treatment, while the average thickness of lamellae that constitute the crystals and the melting temperature of the crystalline region actually increased. The decomposition temperature also increased by about 3℃. In addition, it was found that the hydrogen bonding network between -OH groups in the HDPE sample was strengthened and partial chain scission occurred. These cut chains were found to be terminated by oxidative degradation such as cross-linking between chains, -C=O, -C-O, and -CHO, or by the formation of -CH3 at the chain ends, as confirmed by ATR-FTIR.

Cellulose의 광분해에 관한 연구(II) - 광조사된 면섬유의 화학적 성질을 중심으로 - (Photodegradation of Cellulosics(Part II) - Chemical Properties of Irradiated Cotton -)

  • 전경숙
    • 한국의류학회지
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    • 제18권1호
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    • pp.15-22
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    • 1994
  • 본 연구에서는 면시험포와 cellophane film을 이용하여 xenon arc lamp 를 사용한 인공기후조 안에서 광선의 파장에 따른 강도의 변화와 변색을 조사하였다. Pyrex와 quartz filter를 사용하여 광선의 파장이 섬유의 성질을 변화시키는 중요한 요인임을 밝히고 first-order kinetic model을 사용하여 반응속도를 측정하였다. 또 면섬유의 황변현상을 화학적으로분석하여 파장이 긴 자외선과 가시광선의 영역에서는 황변과 동시에 표백효과가 있음을 알게 되었고 그 속도를 측정하였다. 세가지의 중요한 말단기분석을 통해 carbonyl기의 양이 제일 많고 carboxyl기와 peroxide기도 존재함을 분석하였고 또 이들의 양은 온도와 습도에 따라 변화하는 것으로 나타났다 Cellulose chain의 중합도를 측정하고 이를 cellulose bond scission과 연결시켜서 중합도와 섬유의 강도저하와의 관계를 연구하였다.

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폴리아크릴로니트릴에 關한 硏究 (第 2 報) 폴리아크릴로니트릴의 熱分解에 關하여 (Studies on Polyacrylonitrile (2) Thermal Degradation of Polyacrylonitrile)

  • 노익삼
    • 대한화학회지
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    • 제11권2호
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    • pp.70-76
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    • 1967
  • Structural changes attending polyacrylonitrile(PAN) upon heating and treating with nucleophilic reagents have been studied for some time and a few authors have studied on the thermal degradation, particularly on the characterization of degradation products in PAN. It is the purpose of this paper to report the kinetic study on the thermal degradation above $250^{\circ}C$ and make some suggestions as to the degradation process and mechanism in PAN. The degradation process in PAN is considered that three reactions are combined in two steps. Random chain scission accompanying the naphthylidine-type ring formation is the first step and the degradation of naphthylidine-type ring occurred as the next step. The reactions in the first step are competitive so that the maximum weight loss on pyrolysis of PAN, under such a condition that the degradation of naphthylidine-type ring is negligible, is depended on the relative reaction rate of these two competitive reactions.

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