By combining ultrasonic energy which is essential for the chain scission of polymer molecules and a multifunctional agent (MFA) having double bonds at its ends, we were able to modify the molecular structure of polycarbonate (PC) from linear to a branched structure during melt processing. The three double bonds in chain ends of MFA were expected to act as sites for trapping macroradicals of PC during the course of ultrasound-assisted mixing process. The transformation of molecular structure of PC was confirmed by the measurements of rheological properties of the modified PC. After the ultrasonic irradiation of PC together with MFA, increase in complex viscosities and shear-thinning behavior were observed. The Cole-Cole plot and measurement of extensional viscosities revealed the characteristic features of branched structure with well-defined extensional behavior which is comparable to that of a commercial branched PC.
The phase behavior of branched polycarbonate (BPC) blends with poly(ethylene terephthalate-co-1,4-dimethyl cyclohexane terephthalate) copolyesters (PECT), as well as their rheological properties, were assessed. Even though BPC blends with PECT prepared by solvent casting proved to be immiscible, BPC and PECT copolyesters containing 1,4-dimethyl cyclohexane (CHDM) from 32 to 80 mole% formed homogeneous mixtures upon heating. The homogenization temperatures of the blends decreased with increasing CHDM content in PECT. The interaction energies of the BPC-PECT pairs calculated from the phase boundary in accordance with the lattice-fluid theory were positive and also decreased with increasing CHDM content in PECT. It was shown that the phase homogenization of these blends occurs upon heating when the combinatorial entropy term, which is favorable for miscibility, overcomes unfavorable energetic terms at elevated temperatures. A novel product, which is not limited by the drawbacks of linear polycarbonate (PC) and evidences processability superior to that of the PC/PECT blends, can be developed via the blending of BPC and PECT.
Park, Jung-Hoon;Hyun, Jae-Chun;Kim, Woo-Nyon;Kim, Sung-Ryong;Ryu, Seung-Chan
Macromolecular Research
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v.10
no.3
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pp.135-139
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2002
Blends of the linear bisphenol-A polycarbonate (L-PC) and randomly branched bisphenol-A polycarbonate (Br-PC), prepared by co-rotating twin screw extrusion, were investigated using differential scanning calorimetry (DSC), sag resistance time tester, extensional rheometry, and advanced rheometric expansion system (ARES). From the DSC results, the glass transition temperature (T$_{g}$) of the L-PC/Br-PC blend was increased with the increase of Br-PC in the blend, and the blend showed a single T$_{g}$, which suggests a miscible blend. The sag resistance time of the L-PC/Br-PC blend was increased with the increase of Br-PC in the blends. From the results of rheological measurements of the L-PC/Br-PC blends, the extensional viscosity and the complex viscosity of the blends were found to increase with the increase of Br-PC in the blends. The increase of extensional viscosity and complex viscosity was related with the increase of sag resistance time with the Br-PC in the L-PC/Br-PC blends.nds.
A study of linear and branched polycarbonates blend system is presented. Flow and mechanical properties, and miscibility were studied for the blends of various compositions. No phase separations were observed in the blend systems. The mechanical properties of blends were examined through tensile strength, tensile modulus, flexural strength, flexural modulus and impact strength. Melt viscosity, storage and loss moduli of the blends with various compositions were examined at various temperatures. The dependence of viscosity on molecular weight was also presented. Flow properties of the blends showed significant variations however, mechanical properties were relatively independent of the compositions. As the content of branched polycarbonate increased, the dependence of viscosity on molecular weight and shear thinning behavior became more marked. Therefore the blend systems which have same mechanical properties but different flow properties can be obtained.
Kim, Sang-Pil;Lee, Bong-Hee;Kim, Sang-Hern;Kim, Whan-Gi
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.17
no.2
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pp.76-82
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2000
The relative reactivities of branched and linear polycarbonates were investigated by measuring unreacted chloroformate concentration. It was found that the polymerization for the branched polymer proceeded ca. 10 times faster than that for the linear polymers. The effect of catalyst on a condensation step was studied by changing the amount of TEA (triethylamine) at $t_{0}$ and $t_{60}$ with keeping constant amount of TEA. The viscosity average molecular weight for the obtained branched polycarbonates were measured and compared with those of linear polycarbonates. It was found that the viscosity molecular weights of the obtained polymers decreased nonlinearly as wt % of added oligomer increased. The solution viscosities in methylenechloride for linear and branched polycarbonate increased nonlinearly as the content of polymer increased.
The branched polycarbonates (B-PCs) with two different branching agents were synthesized from melt polymerization. The contents of branching agent were in the range of 0.001~0.005 mol%. The chemical structure of the synthesized PC was determined by FTIR, $^1H$ NMR, and $^{13}C$ NMR, spectroscopy. The molecular weight, glass transition and degradation temperatures were determined by GPC, DSC, and TGA. The molecular weight of the phloro type B-PC had a lower value than the other one, and the glass transition temperature increased with molecular weight. Compared with linear PC, the rheological properties of the B-PC indicated an increase of complex viscosity in the low frequency region and shear thinning tendency. Power law index(n) representing shear thinning was calculated by linear regression and the values were in the range of 0.483~0.996. The rheological properties of the B-PCs were measured by a dynamic rheometer.
Waterborne polyurethanes (WPU) was synthesized using polyester polyol and polycarbonate polyol containing 3-Methyl-1,5-pentanediol (MPD) in a branched structure. To compare physical properties, WPUs were synthesized using polyester polyol obtained from 1,4-butanediol (BD) and adipic acid and polycarbonate polyol obtained from 1,6-hexane diol (HD)/ 1,4-butanediol (BD). This study investigated the effect of polyol molecular structure (molecular structure in soft segments) on the physical properties of WPUs. In the case of WPUs synthesized using polyols containing MPD, 100% modulus and tensile strength were lower than that without MPD, and elongation was higher. The transparency of WPU films with MPD were slightly better than WPU films without MPD.
Branched polycarbonates (B-PCs) were synthesized using melt polymerization method with four different end capping agents and vaying concentrations. The chemical structure of the synthesized PC was determined by FT-IR and $^{1}H-NMR$ spectroscopy, and the reaction of the end capping agent was confirmed by the existence of hydroxy group in FT-IR spectrum. The average molecular weight and distribution, glass transition and degradation temperatures were determined by GPC, DSC and TGA. The average molecular weight changed with the chemical structure of end capping agent, and 4-tert-butylphenol was estimated as the optimum end capping agent. The average molecular weights of B-PCs decreased with the increase of the concentration of the agent, the number average molecular weight represented 20000 when 0.05 mol% of 4-tert-butylphenol was added to B-PCs. The melt viscosities of the B-PCs decreased with the decrease of the molecular weight of B-PCs, and adding of the agent was not effected to shear thinning tendency.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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