Currently a variety of efforts to conserve and restore the injured the Annal of the Joseon Dynasty are continued and many studies about the aging pathway of the beeswax-treated volume have being progressed. In this study, two chambers were set up to assess the influence of VOCs(Volatile Organic Compounds) generated in process of beeswax deterioration. One chamber was closed and the other was continuously ventilated in order to remove the VOCs. In results, the acid compounds of beeswax-treated Hanjis aged in closed chamber was more than that aged in ventilated chamber. The folding endurance of beeswax-treated Hanjis aged in closed chamber was lower than that aged in ventilated chamber. Accumulated acid compounds of beeswax-treated Hanji in closed chamber may cause accelerated aging and strength decrease. In conclusion, accumulated acid compounds can accelerate the aging of beeswax-treated Hanji and cause the severe deterioration of inside of beeswax-treated volume. Therefore, to preserve more safely beeswax-treated volumes of the Annals of the Joseon Dynasty, it is essential that VOCs emitted from beeswax-treated volume are ventilated.
The beeswax sample was collected from the beehives, isolated and then refined. The first step of producing beeswax was to separate honey from beehives. The beehives which were cut put in hot water. The upper layer was crude beeswax, which was treated with phosphoric acid. The crude beeswax was purified through the bleaching. The objectives of this study are to identify headspace volatile compounds and to know the contents of ${\alpha}$-carotenes and ${\beta}$-carotenes of korean beeswax. Headspace volatile compounds of Korean beeswax were measured by using the combination of dynamic headspace sampler (DS 5000, Donam System Inc.), gas chromatography and mass selective detector (HP5890 & 5971, Hewlett Packard). Seventy five compounds identified from about 100 peaks by analyzing the purified beeswax were 60 hydrocarbons, 8 carbonyls, 4 essential oils, 3 esters. Carotenes of Korean beeswax were analyzed by using High Performance Liquid Chromatography (Waters Inc.). As A result, the content of ${\alpha}$-carotenes and ${\beta}$-carotenes were 0.07ppm, 0.011ppm individually.
The beeswax-treated volumes of the Annals of Joseon Dynasty, designated as a UNESCO's Memories of the World, have been more seriously damaged than the untreated ones. As a continuous effort to develop the optimal conservation techniques for the damaged beeswax-treated volumes of the Annals, this study examines the effectiveness of wet cleaning on the conservation of the beeswax-treated paper. To do this, wet cleaning is performed on the duplicated beeswax-treated paper and the Hanji that are aged at $105^{\circ}C$ for 30 days using distilled water of $24^{\circ}C$ and $50^{\circ}C$. As results, it is observed that pH of the both the beeswax-treated paper and the Hanji increase, indicating the removal of the acid of the aged paper samples through wet cleaning. After the wet cleaning, however, the physical properties and viscosity of the Hanji decrease, while those of the beeswax-treated paper increase. It is also found that wet cleaning contributes to enhancement of most optical properties of the Hanji, but not for those of the beeswax-treated paper except for the $b^*$ value. Analyses of UV absorbance of cleaning water demonstrate that both the beeswax-treated paper and the Hanji have typical spectra of chromophore compounds of cellulose.
In this study, the effect of soxhlet extraction on dewaxing of the aged beeswax-treated paper was examined. To do this, soxhlet extraction of the aged beeswax-treated paper performed with different reflux conditions and then measured the dewaxing efficiency and change in the various properties such as tensile strength, folding endurance, color and brightness. Also, an artificial aging test was executed in order to investigate the effect of soxhlet extraction on the preservability of the dewaxed paper. As the result of FT-IR analysis, a peak area of CH and COOH group, which are main band of beeswax, was decreased or removed after soxhlet extraction. The decreasing rate of each peaks were increased depending on reflux time. After dewaxing, the physical property such as MIT type folding endurance and tensile strength was decreased. And $L^*$ value and brightness were increased while $a^*$ and $b^*$ value were decreased due to the remove of color compounds in beeswax. The more color deviation (${\Delta}E$) is expected with higher reflux times. As the result of artificial aging, preservability of two dewaxed papers except of DP_SE(C) sample was higher than that of untreated paper i.e. beeswax-treated paper.
The Annals of beeswax applied-Joseon Dynasty have some serious damages such as cracks, brown, red or black spots, and discolorations by chemical and biological degradation, but others without any beeswax application have still been keeping good quality during over several hundred years. It would be convinced that the beeswax applied in the Annals resulted in these deteriorations. Therefore, in order to focus on the aging mechanism and conservation techniques for the beeswax-applied Annals of Joseon Dynasty, the beeswax applying and dewaxing techniques of Hanji were tried by auto bar coater with a hot plate, and by heat-pressure sensitive extracting treatments. The ageing behaviors of beeswaxed Hanji and dewaxed Hanji were investigated by measuring the changes of physical, optical, morphological, and chemical properties, through accelerated ageing treatment in dry oven at $150^{\circ}C$ during 48 hours. Consequently, the ageing actions of beeswaxed Hanji were even faster than that of Hanji. The optimum dewaxed amounts from beeswaxed Hanji was also obtained in pressure of $40\;kg_f$ under heating conditions.
Many efforts to understand the deterioration processes of the beeswax-treated volume of "The Annals of Joseon Dynasty" have been made. However, most previous studies have focused on individual sample sheet of the beeswax-treated paper but not book volume format. In this study, humid cycling accelerated aging for duplicated beeswax-treated book volume and Hanji book volume were carried out to examine differences in the deterioration of different parts of each volume as well as between the two book volumes during the aging. As results, it is found that the deterioration rate for the beeswax-treated volume is higher than that for the Hanji book volume. Different parts in each volume show different magnitude of deterioration. In particular, outer sides in both beeswax-treated and Hanji book volumes, which are directly exposed to the air, are deteriorated more seriously than inner sides. It is also observed that inner sides are considerably deteriorated during the aging, implying that inner deterioration may have different mechanisms from outer deterioration.
In this study, to understand the aging factor and mechanism in different partitions of the beeswax-treated volumes, the duplicated beeswax-treated volume was artificially aged at $80^{\circ}C$ of temperature and 65% of relative humidity and then a physical and optical properties of an aged volumes was analyzed. Also, the degraded components of the beeswax samples isolated from different partitions of aged volumes was measured using a gas chromatography/mass spectroscopy (GC/MS). In results, the surface of beeswax-treated volume which is primarily affected by a main aging factors such as light, oxygen, moisture was more deteriorated than the inside of that volume. However, unlike inside of the book volume which was made from paper, the inside of beeswax-treated volume wax was also considerably deteriorated. The inside of the beeswax-treated volume is largely unaffected by the oxygen and humidity during aging due to the water repellency and the air permeation resistance of beeswax. Therefore, it is confirmed that aging factors and mechanisms in the inside of the volume are different from thats of the outside of the volume. This fact was also verified by the results of GC/MS analysis of an beeswax samples which was sampled from different partitions of aged volumes. As result as GC/MS analysis of the beeswax extracted from the outside of the aged volume, the low molecular compounds with a carbon length of $C_9-C_{20}$ (fatty acid, etc) were increased and the compounds with a carbon length of above $C_{34}$ (ester, etc) were also increased. But the compounds with a chain length of $C_{21}-C_{36}$ (hydrocarbon, alcohol, etc) were decreased. In case of the aged beeswax of inside, the low molecular compounds with a carbon length of $C_9-C_{20}$ (fatty acid, etc) and the compounds with a chain length of $C_{21}-C_{36}$ (hydrocarbon, alcohol, etc) were increased. While, the compounds with a carbon length of above $C_{34}$ (ester, etc) were decreased.
${\beta}$-carotene의 오존산화반응을 통하여 불포화 색소물질에 대한 오존의 탈색효과와 반응성분의 변화를 정량적으로 비교하였으며, 카로티노이드계 색소가 주요 발색원인물질인 beeswax 에 대한 오존의 산화반응을 물, 0.5%와 1.0% 수산화나트륨수용액, 20% 와 95% 초산수용액에서 실시하여 각 반응계에 따른 탈색효과를 비교검토하였고, 과산화수소의 첨가효과도 검토하였다. ${\beta}$-carotene의 불포화이중결합의 감소와 탈색효과는 정량적으로 비례하였으며 beeswax의 탈색효과도 잘 일치하는 결과를 얻었다. Beeswax의 탈색효과는 1.0 % 수산화나트륨수용액에서 반응한 것이 가장 우수하였으며. 과산화수소의 첨가(왁스의 2%)시 390 nm 에서의 흡광도가 0.045 로 좋은 탈색효과를 얻을 수 있었다. Beeswax의 탈색에 있어 오존산화반응이 물리흡착보다 효과적이라는 결론을 얻을 수 있었다.
The objectives of this study are to determine the optimum process conditions of Korean beeswax and discuss the parameter of adsorption . Purification conditions, such as time, temperature and the type of adsorbents were investigated using the relationship between the properties of refined products and process conditions and theiptimum bleaching condition of Korean beeswax were determined for the first time. The various bleaching conditions were examined by observing the result of Lovibond color, photometric color, methods provided by the American Oil Chemists '(A.O.C.S).The iptimum bleaching temperature was 8$0^{\circ}C$ and the bleaching agents (5% of the weight of beeswax) which consisted of activated clay and activated carbon and a vacuum system were also necessary.
In this study, the beeswax extraction methods using organic solvents were examined to develop a optimal dewaxing technology for beeswax-treated Hanji. Thermally-aged beeswax-treated Hanji was dewaxed using four types of extraction methods including dipping, Soxhlet extraction, ultrasonic washing and shaking methods. Then, the aging stability of the dewaxed Hanji was evaluated in terms of variations in paper strength and in the color of the printed area with muk. The experimental results suggested that the dewaxing methods allowing solvent to flow during extraction showed superior extraction efficiency. The dipping method in which the organic solvent does not flow showed the slowest extraction rate of beeswax compared to three other methods. In terms of variations in tensile strength and folding endurance, however, no obvious differences in the aging stability were observed amongst these four extraction methods. Regarding the aging stability in terms of the color of the printed area with muk, Soxhlet extraction method showed the best performance of dewaxing.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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