A formation of aluminum hydroxide by hydrolysis of nano and micro aluminum powder has been studied. The nano aluminum powder of 80 to 100 nm in diameter was fabricated by a pulsed wire evaporation (PWE) method. The micro powder was commercial product with more than $10\;{\mu}m$ in diameter. The hydroxide type and morphology depending on size of the aluminum powder were examined by several analyses such as XRD, TEM, and BET. The hydrolysis procedure of micro aluminum powder was different from that of nano aluminum powder. The nano aluminum powder after immersing in the water was transformed rapidly to a nano fibrous boehmite, accompanying with a remarkable temperature increase, and then further transformed slowly to a stable bayerite. However, the micro powder was changed to the stable bayerite slowly and directly. The formation of fibrous aluminum hydroxide from nano aluminum powder might be due to the fine cracks which were formed by hydrogen gas pressure on the surface hydroxide layer during hydrolysis. The nano powder with large specific surface area and small size reacted more actively and faster than the micro powder, and transformed to meta-stable hydroxide in relatively short reaction time. Therefore, the formation of fibrous boehmite is special characteristic of hydrolysis of nano aluminum powder.
The hydrolysis of aluminum nitride was increased gradually with increasing reaction time from 1 hrs to 24 hrs and/or with decreasing the addition of the reaction water from 100 mι 100mι. Amorphous aluminum hydrate, formed in the beginning of the reaction, was transformed to bayerite and to pseudoboehmite at below and above 8$0^{\circ}C$, respectively. Aluminum oxynitride was synthesized by heating the partially hydrolyzed aluminum nitride at 1$700^{\circ}C$ for 4 hrs or at 175$0^{\circ}C$ for 30 min. AlON specimen with 1 wt% of Y2O3 that was molded and then sintered pressurelessly at 190$0^{\circ}C$, exhibits 98% of the theoretical density and a translucency of 68% in the visible ray zone.
A study on the effect of the pH of precipitation on the acid consuming capacity, aging stability, physical and chemical properties of hydrous aluminum oxide prepared by the reaction of aluminum chloride and ammonium hydroxide solution was carried out by means of X-ray diffraction, IR spectra and differential thermal analysis. The results from these experiments are as follows: 1. Hydrous aluminum oxide precipitated at lower pH showed better acid consuming capacity, higher stability and more anion contained in the structure than that prepared at higher pH. 2. The hydrous aluminum oxide prepared at lower pH is amorphous and that prepared at higher pH is crystalline hydrated hydrous aluminum oxide, i.e., Bayerite and these results are conformed to Rhee's hypothesis. 3. The rate of loss of reactivity and the end-point reactivity are related to the pH of precipitation.
한국분말야금학회 2004년도 International Symposium on Powder Materials and Processing
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pp.80-81
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2004
The results obtained are summarized as follows; (1) Boehmite produced in the high temperature and acid region showed a nano fibrous shape with several nm in diameter and several hundreds nm in length having high specific surface areas with a maximum value of $409m^2/g$. (2) In order to obtain nano fibrous boehmite with high surface areas from nano metal powder, the hydrolysis reaction should be done at a high temperature over $50^{\circ}C$, high acidity under pH 6, and terminated before a transition to the bayerite phase.
Aluminum hydrates were prepared by precipitation method using Al2(SO4)3$.$18H2O as a starting material and NH4OH as precipitation agent. The phases of aluminum hydrate were changed from amorphous aluminum hydrate to pseudo-boehmite of AlOOH form and bayerite, gibbsite, hydragillite and norstrandite of Al(OH)3 form with increasing pH. As pH increased, agglomeration phenomena were reduced. Aluminum hydrates of AlOOH and Al(OH)3 form represented dehydration of structural water near 175$^{\circ}C$ and 385$^{\circ}C$, and 280$^{\circ}C$, respectively. As the ratio of Al(OH)3 to AlOOH increased, specific surface area was reduced.
The effect of humidity on the aging process of hydrous aluminum oxide prepared by the reaction of aluminum chloride and sodium bicarbonate solution at pH 7.8, which was then kept in various atmosphere under relative humidity at 37.deg. was observed by the measurements of acid consuming capacity, X-ray diffraction and IR absorption. The humidity was one of the important factors influencing the aging process of hydrous aluminum oxide during storage. The higer the humidity, the more was accelerated age, crystalize and loss in acid reactivity. Depending on the humidity, the aging product was different, especially, in the case of up to the relative humidity of 72%, it forming bayerite. On the other hand, the hydrous aluminum oxide aged below the relative humidity of 50% was still amorphous even after 120 days storage. When hydrous aluminum oxide was aged under higher humidity, definite IR absorption bands develop as the hydroxys become part of an ordered structure, and it showed their characteristic absorption band around 1630 and 1060 cm$^{-1}$.
Amorphous alumina powder prepared by the fast calcination of aluminum trihydroxide(Al(OH)3 gibbsite) for 0.5 second at 580$^{\circ}C$ was investigated rehydration propeties. Phase composition crystal size and mor-phology surface area pore volume and pore size distribution of pesudo-boehmite and bayerite crystals changed with temperature time water/alumina ratio and particle size when amorphous alumina rehydrated with water. Phase compositions were examined with XRD and DTA and crystal sized morphologies were investigaed with SEM and TEM. Also rehydration properties of amorphous alumina were in-vestigated by measuring the surface area pore volume and pore size distribution.
Aluminum hydrate gels were prepared from the mixtures of bauxite and ammonium sulfate by wet acid process. Optimum conditions for obtaining the maximum yield( 99%) of aluminum hydrates from the same amount of bauxite were confirmed as follows ; 1. Mixing ratio ; addition of 25mole% of ammonium sulfate to 1mole of bauxite. 2. Calcination ; heated at 350℃ for 1hr. 3. Extraction ; leached at 95℃ in 1% H2SO4 for 90min. 4. pH of precipitating solution; slight below 7.0. Amorphous aluminum hydrates were precipitated at the pH lower than 8.5, but the precipitates crystallized to bayerite at the pH was 10. Mean diameter of α-Al2O3 powders which were obtained by calcining the aluminum hydrates was below 0.2㎛, and EDS analysis revealed than SiO2 was it's primary impurity.
$NaAl(OH)_2CO_3$was synthesized using colloidal earth (Allophane) as the starting material and some of its were studied in detail. It was found that Dawsonite was formed in the pH range (pH 12.5~12.0) that the concentration of $HCO_3^-$ was just begun to increase and the presence of $HCO_3^-$ in the product was clarified from the infrared absorption spectrum. The chemical formular of Dawsonite was therefore presumed as $NaAlO (OH) HCO_3$. From toahhe results of X-ray powder diffraction, both peaks at 5.7 $\AA$ and 2.8 $\AA$ were observed, and fibrous crystalline structure was observed from electron micrograph and also found from the microscopic electron diffraction at 5.7 $\AA.$ Therefore the fibrous axis was considered as =Al=O2=Al=O2=Al=(*image) direction. True specific gravity of Dawsonite was 2.44 and its porosity was 91.4%. It was practically insoluble in water, but decomposed in the boiling water to form Pseudo Boehmite. Stable pH range of Dawsonite was about 4.5~11.5. From the results of D.T.A. and T.G.A., it was observed that $CO_2$was liberated at $350^{\circ}C$, and $H_2O$ at $650^{\circ}C$, and converted into strongly hygroscopic $NaAlO_2$, which was easily decomposed in water into $\beta-Al(OH)_3(Bayerite)$ and NaOH.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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