Differential pulse polarographic(DPP) analytical procedure for the rifampicin antibiotic, which can be applied to monitor its synthetic process from the starting antibiotic of rifamycin B or rifamycin SV has been developed based on the electrochemical reduction of an azomethine group. Rifampicin exhibited a cathodic peak due to the azomethine group in the side chain of 3-[(4-methyl-1-piperazinyl)imino]methyl moiety and another cathodic peak due to the carbonyl group in rifamycin SV by DPP. The experimental peak potential shift of an azomethine reduction was -73 mV/pH in the pH range between 3.0 and 7.5, agreeing with involvement of 4 e-and 5 $H^5$ in its reduction. By the cyclic voltammetric(CV) studies, the azomethine and the carbonyl reductions in rifampicin were processed irreversibly on the mercury electrode. The plot of peak currents vs. concentrations of rifampicin ranging $1.0{\times}10^{-7} M~$1.0{\times}10^{-5} M yielded a straight line with a correlation coefficient of 0.9996. The detection limit was $1.0{\times}10^{-8} M with a modulation amplitude of 50 mV DPP has been successfully applied for the determination of rifampicin in the pharmaceutical preparations.
Results of studies of SET-promoted dipole-forming photochemical group transfer reactions of phthalimide and ${\alpha}-ketoamide$ derivatives are discussed. Azomethine ylide forming photochemical reactions, which are initiated by intramolecular SET from tethered silylmethyl-, carboxymethyl-, and ${\beta}-hydroxyethyl$ containing electron donors to excited states of phthalimides, related maleimides, and conjugated imides, are presented first. Following this, investigations of regioselective 1,4-dipole forming photochemical reactions of N-trialkylsilylmethyl- and N-trialkylstannyl-${\alpha}$-ketoamides are described.
Seo, Hyeon-Jin;Jang, Byeung-Jo;Chang, Jin-Gyu;Park, Lee-Soon
Journal of Information Display
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제2권4호
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pp.8-14
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2001
Three types of conjugated polymers, poly(PZ-Pi), poly(PZ-BPI) and poly(PZ-NPI) were synthesized by Schiff-base reaction. These new conjugated polymers exhibited improved solubility in common organic solvents due to the presence of alkyl side chains as well as azomethine groups, Double layer LEDs made with the synthesized polymers as emitting layer and $Alq_3$, as electron transporting layer exhibited enhanced EL emission and efficiency compared to those of single layer LEDs. Double layer LEDs exhibited gradual shift in the emission peak th the single layer LED, made of only $Alq_3$ as the emitting layer as the thickness of $Alq_3$ layer increased.
Poly(enaryloxynitriles) containing Schiff bases were prepared from p-bis(1-chloro-2,2-dicyanovinyl)benzene (2) and various aromatic diols having Schiff base moiety by interfacial polymerization. The chemical structure of the polymers was confirmed through synthesis of their corresponding model compounds. All the polymers were soluble in polar aprotic solvents and their brittle films were cast from DMF solution. They showed a large exotherm around 340 ℃ attributable to the chemical change of dicyanovinyl group. Especially, curing of azomethine group was observed to occur at 390 ℃ by differential scanning calorimetry. According to the thermogravimetric analyses, they exhibited excellent thermal stability with 60-90% residual weight at 500 ℃ in nitrogen.
$25^{\circ}C$의 1 : 4 dioxane-물의 혼합용액속에서 파라-치환된 phenyl N-(p-chlorobenzoyl)chloroformimidate (I) 유도체들의 가수분해 반응속도 상수를 측정하고 반응속도식, 치환기 효과$(\rho\>{\rho}^+)$, 생성물 분석 및 분자궤도 함수의 계산 결과로부터 pH3.0 이하에서는 azocarbonium 이온(II)이 생성되는 $S_N1$반응 메카니즘으로 무촉매 반응이 일어나며, pH 4.0이상에서는 전이상태(III)를 지나는 $S_N2$반응 메카니즘을 통하여 염기 촉매반응이 일어남을 제안 할 수 있었다. 4가지 peri planar형태 이성질체들의 상대적인 안정도는 각각 (E-ap) > (Z-ap) > (E-sp) > 및 (Z-ap)이었고, (E-ap)형태의 가장 안정한 입체구조는 benzimidochloroformyl group면에 대하여 Y-치환 phenyl group이 수직$(90^{\circ})$을 이루었으며 (I)의 활성화된 azomethine탄소 원자에 대하여 물분자는 시그마 공격에 의하여 친핵성 반응이 일어난다.
Diazepam was investigated in aqueous buffer media using pulsed rotation voltammetry. The dependence of half-wave potentials on pH indicated a two proton involvement in a two electron transfer reduction in the pH range 3-10. Dizaepam at micromolar concentration levels may be determined by measurement of the limiting difference current.
5-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzothiophene-7-yl)-2-(1-(alkoxyimino)butyl)-3-hydroxy-2-cyclohexene-1-one 유도체중 azomethine 질소 원자상 alkoxy (RO)-기들이 변화함에 따른 논과 밭 조건에서 살초활성을 측정하고 기질분자(S)의 구조와 살초 활성과의 관계 (SAR)를 검토하였다. 특히, i-propoxy-치환체, 5는 4kg/ha의 농도에서 발아전에 벼(Oryza sativa)에는 아무런 살초효과가 나타나지 않는 반면에 논피 (Echinochloa crus-galli)에만 살초효과가 보이는 선택성을 확인할 수 있었다. SAR분석 결과, 살초활성은 전자효과 (${\sigma}^*$)가 소수성 (logp)보다 2:1의 비율로 큰 영향을 미친다는 사실을 알았으며 이 같은 근거에 따라 alkoxy-기는 강한 전자밀게 (${\sigma}^*<0$)이고 소수성이 큰 (logp>0) alkyl기로 대체되어야 살초활성이 개선될 것으로 판단되었다.
The reaction of acetophenone 1-ureidoethylidenehydrazones 6 with a mixture of triphenylphosphine, carbon tetrachloride, and triethylamine in dichloromethane provides a general route to 1-(1-phenylethenyl)-5-(N-substituted amino)-1,2,4-triazoles 11 via the electrocyclization of the expected azino carbodiimide intermediates 9 to give the resonance stabilized azomethine imine 10a followed by a proton abstraction from the methyl group by amide anion. However, the same reaction of benzaldehyde 1-ureidoethylidenehydrazones 5 was unsuccessful. Under the same conditions, the reactions of benzaldehyde 1-N-acylureidoethylidenehydrazones 7 or acetophenone 1-N-acylureidoethylidenehydrazones 8 afforded 4H-1,2,4-triazolo[1,5-c][1,3,5]oxadiazines 16 or 17 via the zwitterionic species 15, or a [4+2] intramolecular cycloaddition from the carbodiimide intermediates 14, respectively.
Various enaryloxynitriles-terminated reactive polymer precursors containing rigid aromatic units were prepared from various diamines and 1-(p-formylphenyl)-1-phenyl-2,2-dicyanoethene (1). Arylate end-capped model compounds linked with azomethine bond were also prepared by reacting p-formylphenyl benzoate with diamines to compare the curing ability. The oligomers were highly soluble in polar aprotic solvents such as N,N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide and N-methyl-2 -pyrrolidinone. They generally showed an exothermic curing process between $280-350^{\circ}C$, attributable to the thermal crosslinking of the dicyanovinyl group in DSC analysis, and no weight loss at curing temperature. Upon heating the polymer precursors, heat-resistant and insoluble network polymers were obtained. Thermogravimetric analyses of the precursors containing rigid aromatic units showed thermal stability with a 77-92% residual weight at $500^{\circ}C$ under nitrogen.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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