두 개의 프로모터 (trc와 Pp)를 Alcaligenes eutrophus에서 유래된 PHA 오페론에 삽입하여 재조합 대장균에서 분자량이 큰 polyhydroxybutyrate (PHB)를 얻고자 하였다. 두 개의 프로모터는 hydroxybutyric CoA와 PHA 중합반응의 유전자 발현을 각각 독립적으로 제어하기 위해 설계된 것이다 새로운 합성오페론을 포함한 플라즈미드는 E. coli DH5 $\alpha$ 에 transformation 되어 PHB 생산에 이용되었다. 본 실험의 가설로서 PHA 합성오페론의 IPTG에 의한 유도가 없을 경우 낮은 pHA synthase의 활성이 고분자 중합반응의 개시제 농도를 줄여주어 결과적으로 높은 연결수의 고분자를 생성할 것이라는 모델을 세웠다. 실제로 IPTG의 공급이 없는 발효실험을 통해 평균분자량이 $2.5{\times}10^7$ 인 거대 고분자를 얻을 수 있었다. PHA 생합성에 관여는 효소의 활성 분석으로 3-hydroxybutyric CoA의 중합을 촉매하는 효소인 PHA synthase의 활성을 가지고 In vivo에서 분자량이 제어됨을 확인하였다.
The precipitation polymerization of acrylonitrile (AN) was carried out in a mixture solution of dimethyl sulfoxide (DMSO) and water at $50{\sim}65^{\circ}C$ using ${\alpha},{\alpha}'$-azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator. The increased molecular weight polyacrylonitrile (PAN) was prepared with increasing the $H_2O$/DMSO ratio from 10/90 to 80/20. The viscosity average molecular weight of $H_2O$/DMSO solvent was 4.4 times larger than that of $H_2O$/DMF solvent, and precipitation polymerization was accelerlated due to the far decreased chain transfer effect of DMSO. Based on the experimental results, the increased PAN molecular weight was regarded as the summation of two mechanisms: i) particle-particle aggregation and ii) particle-radical attachment. The theoretical equation derived from the mechanisms was well coincided with the experimental results showing the linear relationship between the viscosity average molecular weight and the H2O/DMSO ratio.
하이드록시프로필 셀룰로오스와 암모니움 퍼설페이트를 각각 입자 안정제와 개시제로 사용하여 에틸 알코올/물 혼합 분산매에서 아크릴아미드의 분산 중합을 다양한 중합 조건하에서 수행하여 생성되는 poly(acrylamide) (PAM) 라텍스의 평균 입자경, 라텍스 고분자의 점도 평균 분자량, 수용화 정도 등을 관찰하였다. 일반적으로 PAM 라텍스의 평균 입자경은 개시제의 농도, 분산매 중의 물의 농도, 중합 온도가 증가함에 따라 증가하였으나 단량체의 농도, 입자 안정제의 농도는 감소함에 따라 증가하였다. 라텍스 상태로 얻어진 PAM 고분자의 점도 평균 분자량은 단량체의 농도, 입자 안정제의 농도, 분산매 중 물의 농도가 증가함에 따라, 또는 개시제의 농도, 중합 온도가 감소함에 따라 증가하였다. 본 연구에서 얻어진 PAM 라텍스는 0.5~2.4 $\mu\textrm{m}$의 평균 입자경과 20000~335000g/㏖의 점도 평균 분자량을 나타내었으며 이들은 물중에 분산하였을 때 순간적으로 수용화되었다.
Yoon, Joo Seok;Park, Sang Kyu;Kim Young Baek;Maeng, Hack Young;Rhee, Young Ha
Journal of Microbiology
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제34권3호
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pp.279-283
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1996
The weight average molecular weight of poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) synthesized by Alcaligenes sp. SH-69 was altered between $3.2$\times$10^5$ and $1.1$\times$10^6$ depending upon various culture conditions. It appeared that culture conditions favorable for the efficient production of copolyesters promoted the formation of higher molecular weight copolyesters. Polydispersity indices of isolated copolyesters were in the range of 1.5 to 2.5.
말단캡핑제(end capping agent) 4종류와 함량별로 분지형 폴리카보네이트를 용융중합법으로 제조하였다. 합성된 분지형 폴리카보네이트의 화학구조는 FT-IR과 $^{1}H-NMR$ 스펙트럼을 이용하여 확인하였으며, 말단캡핑제의 반응여부는 FT-IR 스펙트럼의 수산기($3500\;cm^{-1}$) 존재여부로 확인하였다. 평균 분자량 및 분자량 분포도, 유리전이 온도 및 분해온도는 GPC, DSC와 TGA를 이용하여 측정하였다. 말단캡핑제의 화학구조에 따라 평균 분자량이 증가 또는 감소를 나타내었으며, 말단캡핑제로 4-tert-butylphenol (TBP)이 사용되었을 때 최적의 분자량 조절 결과를 나타내었다. 말단캡핑제의 함량이 증가할수록 평균분자량은 감소하였고, 4-tert-butylphenol이 0.05 mol%가 첨가될 때 폴리카보네이트의 대형 사출물 가공에 적합한 20000 정도의 수평균분자량을 나타내었다. 분지형 폴리카보네이트의 용융점도는 분자량이 감소할수록 감소하였으며, shear thinning effect에는 큰 영향을 주지 않음을 확인하였다.
This study was conducted to investigate the effects of the synthesis method, melamine content, and GPC parameters (such as flow rate, column-detector temperature, and sample injection temperature) on the molecular weight of melamine-urea-formaldehyde (MUF) resins. Two different synthesis methods were employed. In the first method, MUF-A resins were synthesized by simultaneously reacting urea, formaldehyde, and melamine (5%, 10%, and 20%) using the reaction of alkaline-acid-alkaline steps under controlled temperature and viscosity. In the second method, MUF-B resins were synthesized by first reacting melamine at the same levels with formaldehyde and then by adding urea. The highest weight average molecular weight (Mw) of MUF-A resins was found at 10% melamine content when the flow rate was 0.3 and 0.8 ml/min; Mw decreased slightly at 20% melamine content. The results showed that Mw increased with an increase in the melamine content when the flow rate was 0.5 and 1.0 ml/min. In addition, Mw was the highest when the flow rate, column-detector temperature, and injection temperature were 0.3 ml/min, 50℃, and 25℃, respectively. On the contrary, MUF-B resins had greater Mw and number average molecular weight (Mn) than MUF-A resins. Overall, Mw and Mn increased as the melamine content increased. The optimal GPC parameter for MUF resins was determined as follows: a flow rate of 0.5 ml/min, a column-detector temperature of 50℃, and a sample injection temperature of 50℃.
Sorbitan ester(Span)와 2,2'-azobis(2-methyl propionamidine) dihydrochloride(AIBA)를 각각 입자안정제와 개시제로 사용하여 cyclohexane 분산매에서 acrylamide (AM)의 역상 현탁중합을 다양한 중합 조건하에서 수행하여 생성되는 poly(acrylamide)(PAM) 현탁입자의 입자경, 평균분자량, 수용화도 등을 조사하였다. 일반적으로 PAM 현탁입자경은 입자안정제의 농도, 진탕속도, 수용상 성분 중 물의 양이 증가함에 따라, 또는 개시제의 농도, 중합 온도가 감소함에 따라 감소하였다. PAM 현탁중합체의 평균분자량은 단량체의 농도, 입자안정제의 농도가 증가함에 따라, 또는 개시제의 농도, 중합 온도, 수용상 성분중 물의 농도가 감소함에 따라 증가하였다. 본 연구에서 얻어진 PAM 현탁입자는 구슬형의 약 2 ~ 50 ${\mu}$m 범위의 입자경과 약 800 ~ 1200만의 중량평균분자량을 나타내었다.
우리나라 전남의 전통 발효식품인 토하젓(salt-fer-mented Toha shrimp)은 주 원료인 토하(Toha: Caridina denticulata denticulata $D_{E}$$H_{AAN}$)를 살아 있는 생토하의 껍질(갑각)이 붙어 있는 채로 소금에 절여서 제조하였다. 토하 껍질을 구성하는 토하 chitin이 토하젓의 숙성과정 중 발효에 의해 저분자량의 chitin oligosaccharides 생성이 예상되므로 본 연구에서는 토하젓 숙성과정의 기간별로 토하 chitin 분자량의 감소와 점도 변화 그리고 chitin 분자량 분포를 측정하였다. 토하젓 숙성과정 중 chitin의 점도와 평균 분자량은 숙성기간이 길어짐에 따라 뚜렷히 감소하였다. $10^3의$ 저분자량인 chitin oligosaccharides는 숙성 60일까지는 거의 나타나지 않았으나 숙성 75일 이후부터 6.85% 이상의 많은 양을 보였으며 $10^2의$ 분자량은 숙성 75일 이후부터 생성되기 시작하였다. 이 결과로부터 토하젓의 숙성과정 중 $10^{7}$ 이상 고분자량인 chitin이 가수분해됨에 따라 $10^2과$$10^3의$ chitin oligosaccharides가 생성됨이 확인되었다.다.
본 연구에서는 단백질 가수분해효소 0.1%와 1% Protamex를 사용하여 저분자 콜라겐을 제조하였다. 토종 닭발의 조단백질과 콜라겐의 함량은 일반 육계에 비해 높은 함량이 나타났다. 단백질 가수분해 효소농도와 반응시간이 증가할수록 낮은 분자량의 콜라겐을 얻을 수 있는 것으로 나타났다. 특히 1% Protamex로 7시간 처리한 시료가 1,000-5,000 Da의 저분자 콜라겐 함량이 55.6%로 나타났으며, 평균 분자량은 5,390 Da로 가장 낮은 분자량이 나타났다. 이는 단백질 가수분해효소 Protamex가 고분자 펩타이드 결합을 저분자 펩타이드로 분해했기 때문이다. 효소처리 콜라겐의 조직감은 고분자 펩타이드의 콜라겐이 저분자 펩타이드로 분해되어 gel을 형성하지 못하고 sol의 형태를 유지하였다. 효소농도와 효소반응시간이 증가할수록 콜라겐의 평균분자량은 작아지나 효소반응 5시간부터 평균분자량의 감소가 미미해지는 경향이 나타났다. 따라서 저분자 콜라겐 효소반응시간은 경제적으로 볼 때 5시간에서 7시간 사이가 적합하다고 할 수 있다. 이 연구결과는 향후 산업적 효소를 이용한 저분자 콜라겐 제조 및 식품 소재 활용의 기초자료로 이용할 수 있을 것이다.
Model predictive control algorithm requires a relevant model of the system to be controlled. Unfortunately, the first principle model describing a polymerization reaction system has a large number of parameters to be estimated. Thus there is a need for the identification and control of a polymerization reactor system by using available input-output data. In this work, the polynomial auto-regressive moving average (ARMA) models are employed as the input-output model and combined into the nonlinear model predictive control algorithm based on the successive linearization method. Simulations are conducted to identify the continuous styrene polymerization reactor system. The input variables are the jacket inlet temperature and the feed flow rate whereas the output variables are the monomer conversion and the weight-average molecular weight. The polynomial ARMA models obtained by the system identification are used to control the monomer conversion and the weight-average molecular weight in a continuous styrene polymerization reactor It is demonstrated that the nonlinear model predictive controller based on the polynomial ARMA model tracks the step changes in the setpoint satisfactorily. In conclusion, the polynomial ARMA model is proven effective in controlling the continuous styrene polymerization reactor.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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