In order to study the transport behavior of tripolyphosphate (TPP) in aqueous solutions, the adsorption process of TPP on synthetic goethite, which exists stably in supergene environment, has been systematically studied. The adsorption properties under different conditions (pH, electrolyte presence, and temperature) were investigated. The adsorption of TPP in the presence of humic acid (HA)/fulvic acid (FA) has also been discussed in this paper. The results indicated that the adsorption capacity quickly increased within the first hour and equilibrium was reached within 24 h. The adsorption capacity decreased from 1.98 to 0.27 mg·g-1 upon increasing the pH from 8.5 to 11.0, whereas the adsorption of TPP on goethite hardly changed with increasing electrolyte concentration. The results of analysis of the kinetic and isothermal models showed that the adsorption was more in accord with the pseudo second-order equation and Freundlich model. The adsorption capacity decreased obviously regardless of the order of addition of TPP, HA, and goethite. Subsequent addition of FA led to a large increase in the adsorption capacity, which might be attributed to the adsorption ability of FA. According to the predictions of the kinetic and isothermal models and the spectroscopic evidence (X-ray diffraction (XRD), Fourier Transform infrared spectroscopy (FT-IR), and scanning electron microscope (SEM)), the adsorption mechanism may be mainly based on surface complexation and physical adsorption.
The electrokinetic potential of $CaCO_3$, which takes an important part in aquatic system, has been measured and the variation of total energy between $CaCO_3$ particles with the distance of particles was estimated based on DLVO theory. The electrokinetic potential of particles was observed to increase to positive direction as the charge valence of cations which was added to suspension was increased. Also, the total interaction energy between particles was estimated to be more negative as the charge valence of cation was higher and its concentrations was raised. When a mixture of cations with different charge valences was added, the influence of cation with a higher charge valence was more significant on the total interaction energy between particles. When anion was added to the suspension of $CaCO_3$, the total energy estimated by DLVO theory was examined to move to positive direction and the electrokinetic potential of particles became more negative. Likewise cations, the effect of anions on the electrokinetic potential of particles and total interaction energy between them was observed to be proportional to their charge valence and the influence of the mixture of anions with different charge valence became more remarkable as the mixing ratio of the anion with a higher charge valence was increased.
Journal of the Korean institute of surface engineering
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v.49
no.4
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pp.331-338
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2016
In this work, anodic oxidation behavior of AZ31 Mg alloy was studied as a function of $Na_2CO_3$ concentration in electrolyte by voltage-time curves and observation of surface appearances and morphologies after the anodic treatments, using optical microscopy and confocal scanning laser microscopy (CSLM). The voltage-time curves of AZ31 Mg alloy surface and surface appearances after the anodic treatments showed three different regions with $Na_2CO_3$ concentration : region I, below 0.2 M $Na_2CO_3$ where shiny surface with a number of small size pits; region II, between 0.4 M and 0.6 M $Na_2CO_3$ where dark surface with relatively low number of large size burned or dark spots; region III, more than 0.8 M $Na_2CO_3$ where bright surface with or without large size dark spots were obtained. The anodically treated AZ31 Mg alloy surface became significantly brightened with increasing $Na_2CO_3$ concentration from 0.5 M to 0.8 M which was attribute to the formation of denser and smoother surface films. Pits and porous protruding reaction products were found at relatively large size and small size spots, respectively, on the AZ31 Mg alloy surface in low concentration of $Na_2CO_3$ less than 0.2 M. The formation of pits is attributed to the result of repetition of the formation and detachment of porous anodic reaction products. Based on the experimental results obtained in this work, it is concluded that more uniform, denser and smoother surface of AZ31 Mg alloy could be obtained at more than 0.8 M $Na_2CO_3$ concentration if there is no other oxide forming agent.
In this study, we proposed new forming process for a porous ceramic body with unique pore structure. h tubular-type porous NiO-YSZ body with radially aligned pore channels was prepared by freeze-drying of aqueous slurry. A NiO-YSZ slurry was poured into the mold, which was designed to control the crystallization direction of the ice, followed by freezing. Thereafter the ice was sublimated at a reduced pressure. SEM observations revealed that the NiO-YSZ porous body showed aligned large pore channels parallel to the ice growth direction, and fine pores are formed around the outer surface of the tube. It was considered that the difference in the ice growth rate during the freezing process resulted in such a characteristic microstructure. Bilayer consisting of dense thin electrolyte film of YSZ onto the tubular type porous body has been successfully fabricated using a slurry-coating process followed by co-firing. It was regarded that the obtained bilayer structure is suitable for constructing electrode-support type electrochemical devices such as solid oxide fuel cells.
The extraction-polarographic method applied to the determination of micro amount of chromium (Ⅵ). Chromium(Ⅵ) was extracted into methylisobuthylketone(MIBK) layer containing diethyldithiocarbamate(DDTC) as Cr(Ⅲ)-DDTC complex from acetate buffered aqueous, solution of pH 5.4 and the direct current polarogram for the extract was recorded after addition of sodium perchlorate as supporting electrolyte. The reduction current was diffusion controlled. And the half wave potential of this reduction wave was -0.81 volt vs. SCE. The diffusion current was proportional to the chromium concentraticn in aqueous solution in the range of 8∼160 ppm. And the chromium(Ⅵ) could be selectively determined in the presence of chromium(Ⅲ), since the chromium(Ⅲ) did not interfere up to twice the amount of chromium(Ⅵ). Many of other metals such as Mn(Ⅱ), Cu(Ⅲ), Zn(Ⅱ), Mg(Ⅱ), Ni(Ⅱ) and Ag(Ⅰ) were found to have no effect even when present in 1000 times the amount of chromium (Ⅵ).
In the process of long-term use of PEMFC (Proton Exchange Membrane Fuel Cells), chemical degradation of membrane electrode assembly (MEA) occurs due to corrosion of stack elements and contamination of supply gas. In this study, we investigated whether chemically degraded MEA can be recovered by acid washing. The performance was measured and compared in a PEMFC cell after contamination with iron ions and washing with an aqueous sulfuric acid solution. The performance was reduced by about 25% by 0.5 ppm iron ion contamination, and 97.1% performance recovery was possible by washing of 0.15 M sulfuric acid. The membrane resistance was increased due to iron ion contamination of the polymer membrane, and the ionic conductivity was restored by washing the iron ions from the membrane while minimizing the loss of the electrode catalyst by washing with a low-concentration sulfuric acid aqueous solution. The possibility of solving the decrease in durability caused by chemical contamination of PEMFC MEA by the acid washing was confirmed.
The relation between the phase-shift profile for the intermediate frequencies and the Langmuir adsorption isotherm at the poly-$Pt/0.1\;M\;H_2SO_4$ aqueous electrolyte interface has been studied using ac impedance measurements, i.e., the phase-shift methods. The suggested interfacial equivalent circuit consists of the serial connection of the electrolyte resistance ($R_S$), the faradaic resistance $(R_F)$ and the equivalent circuit element $(C_P)$ of the adsorption pseudocapacitance $(C_\varphi)$. The delayed phase shift $(\varphi)$ depends on both the cathode potential (E) and frequency (f), and is given by $\varphi=-tan^{-1}[1/2{\pi}f(R_s+R_F)C_p]$. The phase-shift profile $(\varphi\;vs.\;E)$ for the intermediate frequency (ca. 6Hz) can be used as an experimental method to determine the Langmuir adsorption isotherm (9 vs. E). The equilibrium constant (K) for H adsorption and the standard free energy $({\Delta}G_{ads})$ of H adsorption at the poly-$Pt/0.1\;M\;H_2SO_4$ electrolyte interface are $1.8\times10^{-4}\;and\;21.4kJ/mol$, respectively. The H adsorption is attributed to the over-potentially deposited hydrogen (OPD H).
This work was performed to study the characteristics of electrochemical intercalation reactions occurring at the interface between the organic electrolyte and tungsten trioxide thin film (thickness of $4000{\AA}$) prepared by e-beam evaporation method as cathodically coloring oxide with regard to the electrochromism by the intercalating reactions of the lithium cation in the 1M $LiClO_4/PC$ organic solution. The characteristics of electrochemical intercalation reactions were investigated by various DC electrochemical methods such as cathodic Tafel polarization test, multiple and the single sweep cyclic voltammetry and the coulomety titrations method. The surfaces of thin films were observed with the patterns of X ray diffraction after the coloring and bleaching reactions. In comparison with the previous results that $WO_3$ thin film intersely detached from the surface of electrode when the hydrogen cation was intercalated into $WO_3$ thin film in the o.1N $H_2SO_4$ aqueous solution, the intercalation reaction of lithium cation into $WO_3$ thin film in the 1M $LiClO_4/PC$ organic solution was shown that the stable bleaching and coloration was appeared within 1.0V of the applied overpotential. When the overpotential of electrochromic reaction for lithium cation in the 1M $LiClO_4/PC$ organic solution had been applied up to 1.5V, the accumulation phenomenon of lithium in amorphous $WO_3$ thin film layer occurred because the inserted lithium into amorphous $WO_3$ thin layer for coloring process was not fully removed from the thin layer to the electrolyte during bleaching process. It was found that there is a limitation of applied overpotential for coloring process by the reduction of the current densities of bleaching and coloration after few number of coloring and bleaching cycles.
Nanocrystalline semiconductor film electrodes have been prepared by sintering three different sizes of TiO₂ nanoparticle sols on conducting indium-tin-oxide (ITO) glass substrate. The electrochemical and photoelectrochemical properties of the prepared electrodes were comparatively investigated. The particle sizes, surface morphologies and crystallinities of the films were studied by scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, and X-ray diffraction. Cyclic voltammetry and capacitance measurements in the dark implies the formation of depletion layer in the semiconductor films which was usually neglected in the previous studies and shows that flat band potential ($E_{fb}$
Activated carbons (ACs) are considered important electrode materials for supercapacitors because their large specific surface areas lead to high charging capacities. In the conventional synthesis of ACs, a substantial amount of carbon is lost during carbonization of a precursor. The development of a method to synthesize ACs in high yield would lower their manufacturing cost. Here, we demonstrate the synthesis of high-specific-surface-area NaOH-AC from carbon prepared via a hydrothermal carbonization (HTC) route, with a higher yield than that achieved through conventional pyrolysis carbonization. The amorphous carbon was derived from HTC of sugar and subsequently activated at 800℃ with various NaOH etchant/C ratios under a N2 atmosphere. The AC prepared at 4:1 NaOH/C exhibited the highest surface area (as high as 2,918 ㎡ g-1) and the highest specific capacitance (157 F g-1 in 1 M aqueous Na2SO4 electrolyte solution) among the NaOH-AC samples prepared in this work. On the basis of their high specific capacitance, the NaOH-ACs prepared from HTC sugar are suitable for use as electrode materials for supercapacitors.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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