한국막학회 2004년도 Proceedings of the second conference of aseanian membrane society
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pp.128-131
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2004
The composite mesoporous ceramic membranes were prepared with ${\gamma}$-alumina and poly (2, 6-dimethyl-l, 4-pyphenylene oxide) (PPO) on the surface of the macroporous $\alpha$-alumina ceramic membranes and the permeation results were compared with those of the $\alpha$-alumina membrane for large-scale applications. In the results of the transport experiments, the ceramic membranes gave high gas permeances mainly due to Knudsen diffusion and surface diffusion as an additional mechanism. And, the polymer modification increased the permeances of the strongly adsorbing gas components. In this study the modifications of alumina ceramic membranes could increase the gas permeation performances especially for the strongly absorbing gas components.
This work addresses the development of microfiltration ceramic membrane from alumina using extrusion method. The membranes were sintered at different temperatures ranging between 1000 and 1300℃. The alumina was characterized with thermogravimetric analysis, particle size distribution, X-ray diffraction, Fourier transform infrared spectrometer and scanning electron microscope analysis. Subsequently, the effect of sintering temperature on the membrane properties such as porosity, flexural strength, and pure water permeability was investigated and optimized for the sintering temperature. It is observed that with increasing sintering temperature, the porosity of the membranes decreases and the flexural strength, and pure water permeability of the membranes increase. The uncoated and coated membranes were compared at constant flux mode of filtration. Under the turbidity solution recirculation alone at 100 NTU, trans-membrane pressure (TMP) of uncoated membrane remained constant when the filtration flux was below 121 Lm-2 h -1 , while the coated membrane was 111 Lm-2 h -1 . Although suction pressure increased more rapidly at higher turbidity, coated membrane filtration showed better removal efficiency of the turbidity.
석유 정제 시설 등에서 발생하는 함유폐수의 처리는 폐수의 유류 허용한계를 넘기지 않기 위해 중요한 공정이다. 세라믹 멤브레인은 유류 처리에서의 높은 효율, 내화학성, 내열성, 기계적 안정성, 그리고 단순한 작동 원리 등의 장점을 가지고 있어 함유폐수의 처리에 효과적이다. 그러나 세라믹 멤브레인은 원재료의 높은 가격 때문에 널리 사용되는 데에 한계가 있다. 최근에는 이를 해소하기 위해 플라이 애시나 점토를 사용하는 노력도 있었다. 이 리뷰는 세라믹 멤브레인의 효율과 제작을 실리콘, 알루미나, 그리고 폐석탄회의 재료로 나누었다.
After alumina sol was prepared by Yoldas process supported membranes were fabricated by adding ce and Re solution and SiO2 sol into alumina sol. The particle size of alumina sol was 11 nm and it was monodispersed transparent and stable for long time. The pore size of un-doped membrane started to increase to about 7,5nm at 1000$^{\circ}C$ and it was grown to twice (about 15nm) at 1100$^{\circ}C$ However the pore size of doped alumina was uniform to 1100$^{\circ}C$. The effect of retardation of grain growth was superior in SiO2 addition to that of Ce and Ru Because SiO2 doped samples transformed to needed-like phase and densified at 1200$^{\circ}C$ their application in membranes was limited. Ce and Ru doped sample showed vermicular structure identical to the un-doped ones at 1200$^{\circ}C$ But the particle size was smaller than that of un-doped ones.
The change of permeation mechanism from Knudsen diffusion to micropore diffusion was observed after CVD modification of an alumina-sol coated alumina support which was prepared by slip coating process. Permselectivities of He/N2, H2/N2, and CO2/N2 were 5.67, 5.02, and 1.44, respectively. These values were higher than those under Knudsen diffusion controlled region.
The permeation characteristics and reclamation efficiency of waste lubricating oil were studied as a function of the types of ceramic composite membranes and the membrane separation process variables. The oil permeability of the TiO2 composite membrane(pore size 0.015 $\mu\textrm{m}$) was directly proportional to the crossflow velocity(0.22∼0.9 m/s) and temperature(150$^{\circ}C$∼200$^{\circ}C$). In the batch concentration process, as the concentration factor increased, both the permeability and the ash content of the permeate decreased. The average ash contents of the total permeate through the A6 alumina membrane(average pore size 0.8$\mu\textrm{m}$), Z1/A6 and Z1/A4(pore size 0.23$\mu\textrm{m}$)/A7(pore size 6$\mu\textrm{m}$) zirconia composite membrances(average pore size 0.07$\mu\textrm{m}$) were about 0.063 wt%, 0.045wt% and 0.08wt% in the region of 1∼2 concentration factor, respectively. The ash content of the mixed permeate through the A6 alumina and zirconia composite membrane was about 0.06 wt% and it can be also reduced to 0.06 wt% in the Z1/A6 membrane and below 0.003 wt% in the TiO2/Z1/A6 membrane. It was concluded that the treated oil obtained from the multi-step membrane separation process could be used as reclaimed lubricating oil as well as reclained fuel oil.
The HPS(High Porosity Support, 39.3%) and the LPS( Low Porosity Support, 18.7%) were fabricated to investigate the phase transformation and the chance of microstructure with porosity of alumina support. Alumina sol was made using aluminum tri-sec $butoxide(ATSB,\; Al(O-Bu)_3)$, the membrane on porous support with different porosity and the membrane without support were fabricated. The $\theta$-to ${\alpha}-A1_2O_3$ phase transformation in the membranes was investigated using thin film X-ray diffraction (XRD), and the change of microstructure was observed using scanning electron microscopy(SEM). XRD patterns showed that the membrane on LPS and HPS had 10$0^{\circ}C$, 5$0^{\circ}C$ higher $\theta$-to ${\alpha}-A1_2O_3$ transformation temperature compared to the unsupported membrane. A similar effect was also observed in microstructure of the membranes, theoritical temperature difference were 97$^{\circ}C$ and 44$^{\circ}C$ by Crapeyron equation.
입도가 다른 두 가지 고순도 ${\alpha}-Al_2O_3$ 분말을 이용하여 slip casting법과 담금코팅(dip coating)법으로 다공질 알루미나 지지체와 중간층을 각각 제조하였으며, 그 위에 분리막인 산화티탄($Tio_2$)층을 Ti-naphthenate용액으로 screen printing한 후 열분해시켜 형성시킴으로써, 3층 구조의 비대칭성 세라믹 분리막을 제조하였다. 알루미나 지지체의 곡강도, 기공율 및 평균 기공크기는 각각 231 Kg/$cm^2$, 30.26%, 0.19 ${mu}m$였으며, 중간층은 두께가 약 30 ${mu}m$, 평균 기공크기가 0.063 ${mu}m$였다. 또한 최상층 $Tio_2$ 분리막은 그 두께가 약 0.5 ${mu}m$였으며 평균 약 20 nm 정도의 미세 기공들이 매우 균일하게 형성되어 있었다.
The optimum sol solution for making alumina membrane was synthesized by using sol-gel method with aluminium isopropoxide. Two types of supports were made from the $\alpha$-Al2O3 powder. The porosities of supports could be controlled by the forming methods and the heat treatment conditions. After the support was coated with optimum sol solution and heat-treated at 50$0^{\circ}C$ for 1hour, the thickness of crack-free membrane could be controlled reproductively with dipping time.
The pilot study was conducted to evaluate the applicability of air flotation(AF) processes combined with biological nutrient removal(BNR) for the retrofitting of conventional wastewater treatment facilities. The BNR system was operated in pre-denitrification and intermittent aeration; developed ceramic membrane diffusers were installed to separate the solid-liquid of activated sludge at the bottom of a flotation tank. Before performing a pilot scale study, the size distribution of microbubbles generated by silica or alumina-based ceramic membrane diffusers was tested to identify the ability of solid-liquid separation. According to the experimental results, the separation and thickening efficiency of the alumina-based ceramic membrane diffuser was higher than the silica-based ceramic membrane diffuser. In a $100m^3/d$ pilot plant, thickened and return sludge concentration was measured to be higher than 15,000mg SS/L, therefore, the MLSS in the bioreactor was maintained at over 3,000mg SS/L. The effluent quality of the AF-BNR process was 4.2mg/L, 3.7mg/L, 10.6mg/L and 1.6mg/L for $BOD_5$, SS, T-N and T-P, respectively. Lastly, it was revealed that the unit treatment cost by flotation process is lower than about $1won/m^3$ compared to a gravity sedimentation process.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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