• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제8권2호
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• pp.102-105
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• 1987

2-Methoxy-6-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran ($1_a$), 2-ethoxy-3,6-dimethyl-3,4-dihydro-2H-pyran ($1_b$), and 2-ethoxy-3-methyl-6-ethyl-3,4-dihydro-2H-pyran ($1_c$) were prepared by (4 + 2) cycloaddition reaction from the corresponding vinyl ketones and alkyl vinyl ethers. Compounds $1_{a-c}$ were ring-open polymerized by cationic catalyst to obtain alternating head-to-head (H-H) copolymers. For comparison, copolymer of head-to-tail (H-T) was also prepared by free radical copolymerization of the mixture of the corresponding monomers. The H-H copolymer exhibited some differences in its $^1H$ NMR and IR spectra. However, significant differences were showed between the H-H and H-T copolymers in the $^{13}C$ NMR spectra. Also noteworthy was that$T_g$ value of H-H copolymer was higher than that of the corresponding H-T structure. Decomposition temperature of the H-H copolymer was lower than that of the H-T copolymer. All the H-H and H-T copolymers were soluble in common solvents.

• 산업기술연구
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• 제39권1호
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• pp.41-45
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• 2019

Hydrogen sulfide ($H_2S$) is mainly produced along with methane and hydrocarbons in many gas fields as well as hydrodesulfurization processes of crude oils containing sulfur compounds and the emission of $H_2S$ has a considerable effect on both environmental problem and human health aspects due to formation of, e.g. acid rain and smog. In recent years, ionic liquids (ILs) have been proposed as the most promising solvents for $CO_2$ and hazardous pollutants capture, such as $H_2S$ and sulfur dioxide ($SO_2$). In this work, we demonstrate the use of the predictive COSMO-SAC model for the prediction of Henry's law constant of $H_2S$ in ILs. Furthermore, the method is used to screen for potential IL candidates for $H_2S$ capture from a set of 2,624 ILs formed from 82 cations and 32 anions. The effects of cation on the Henry's law constant of $H_2S$ such as (i) the variation of the alkyl chain length on cation, (ii) the substituent of methyl group ($-CH_3$) for H in C(2) position and (iii) the change of ring structure for cation family are clearly predicted by COSMO-SAC model.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제15권2호
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• pp.154-161
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• 1994

Studies have been conducted to explore single electron transfer (SET) induced photocyclization reactions of N-(trimethylsilylmethylthioalkyl)phthalimides (alkyl=ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, and n-hexyl). Photocyclizations occur in methanol in modest to high yields to produce cyclized products in which phthalimide carbonyl carbon is bonded to the carbon of side chain in place of the trimethylsilyl group. Mechanism for these photocyclizations involving intramolecular SET from sulfur in the ${\alpha}$-silylmethylthioalkyl groups to the singlet excited state phthalimide moieties followed by desilylation of the intermediate ${\alpha}$ -silylmethylthio cation radicals and cyclization by radical coupling is proposed. In contrast, photoreactions of N-(trimethylsilylmethylthioalkyl)phthalimides in acetone follow different reaction routes to produce another cyclized products in which carbon-carbon bond formation takes place between the phthalimide carbonyl carbon and the carbon ${\alpha}$ to silicon and sulfur atoms via triplet carbonyl hydrogen abstraction pathway. The normal singlet SET pathway dominates this triplet process for photoreactions of these substances in methanol while the triplet process dominates the singlet SET pathway for those in acetone. The efficient and regioselective cyclization reactions observed for photolyses in methanol represent synthetically useful processes for construction of medium and large ring heterocyclic compounds.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제13권2호
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• pp.166-172
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• 1992

Studies have been conducted to explore single electron transfer (SET) induced photocyclization reactions of N-(trimethylsilylmethoxyalkyl)phthalimides(alkyl=E thyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, and n-octyl). Photocyclizations occur in methanol in high yields to produce cyclized products in which phthalimide carbonyl carbon is bonded to the carbon of side chain in place of the trimethylsilyl group. Mechanism for these photocyclizations involving intramolecular SET from oxygen in the $\alpha-silylmethoxy$ groups to the singlet excited state phthalimide moieties followed by desilylation of the intermediate $\alpha-silylmethoxy$ cation radicals and cyclization by radical coupling are proposed. In contrast, photoreaction of N-(trimethylsilylmethoxyethyl) phthalimide in acetone follows different reaction routes to produce two cyclized products in which carbon-carbon bond formation takes place between the phthalimide carbonyl carbon and the carbon $\alpha$ to silicon and oxygen atoms via triplet carbonyl hydrogen abstraction triplet carbonyl silyl group abstraction pathways. The normal singlet SET pathway dominates these triplet processes for photoreaction of this substance in methanol. The efficient and regioselective cyclization reactions observed for photolysis in methanol represent synthetically useful processes for construction of medium and large ring heterocyclic compounds.

• 한국식품영양과학회지
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• 제31권1호
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• pp.39-44
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• 2002

검정콩 청국장의 품질개선과 이취생성 억제를 목적으로 키위와 무를 첨가하여 42$^{\circ}C$에서 3일간 발효시킨 검정콩 청국장의 몇 가지 맛성분 및 기호도를 조사하였다. 검정콩 청국장은 대두 청국장보다 유리아미노산의 함량이 적었지만, 키위와 무를 첨가하여 발효시키면 유리아미노산의 함량이 증가되어 콩단백질 분해에 효과적이었다. 유기산은 모든 청국장에서 citric acid가 가장 많았으며, 다음으로 acetic acid, lactic acid순으로 많았고, 지방산은 linoleic acid(9.93~15.51%) 순으로 많았다. 청국장의 종류별로 유기산과 지방산 비율은 유의적인 차이가 없었다 청국장의 주요 휘발성 성분으로 2.5-dimethyl pyrazine 및trimethyl pyrazine이었으며, 청국장의 독특한 향미 성분인 pyrazine류 함량은 대두 청국장에 비하여 키위와 무를 넣은 검정콩 청국장에서 훨씬 감소되었다. 주요 핵산관련물질은 uracil과 UMP였으며, 다른 핵산관련물질은 유사하였다. 청국장의 관능검사에서 키위와 무를 첨가하면 냄새생성 억제 효과가 있었고, 검정콩 청국장의 찌개가 대두 청국장에 비해 단맛이 있어서 기호도가 높게 나타났다.

• 한국식품과학회지
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• 제34권4호
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• pp.604-609
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• 2002

칡즙 첨가 식빵의 관능적 특성은 색도, 조직감, 관능평가를 통해 조사하였다. 첨가된 칡즙의 양이 증가할수록, L값은 유의적으로 현저히 감소하였고, b값은 유의적인 증가를 나타냈으며 a값은 유의적으로 현저한 증가를 나타내었다. 경도, 씹힘성과 부착성은 유의성은 없으나 증가한 반면 껌성질은 유의적인 증가를 보였고, 탄력성과 응집성은 유의적으로 감소하는 경향을 나타내었다. 칡즙 첨가 식빵의 관능평가 결과로 칡즙이 25% 첨가되었을 때, 최적의 배합 비율로 평가되었다. 조직감에 대한 기호도는 칡즙의 양이 증가할수록 식빵이 쫄깃쫄깃한 성질이 증가하나 입안에 붙는 듯한 느낌을 주어 15% 첨가 군에서 가장 높게 나타났다. 단맛에 대해서는 식빵의 종류나 관능검사를 실시한 사람들의 연령에 관계없이 유의적인 차이가 거의 없었다. 냄새에 대한 관능검사 결과는 식빵을 먹었을 때, 첨가된 칡즙의 양이 증가할수록 유의적으로 높게 나타났다. 칡즙과 칡즙이 25% 첨가된 식빵의 향기성분 농축물을 GC-MS로서 분리 동정하고, 칡즙의 특징적인 향기 화합물이 칡즙 첨가 식빵의 향기 화합물로 전이된 향기성분을 고찰하였다. 칡즙의 향기 화합물의 특징적인 것으로는 미생물 발효차에서 동정된 methoxy phenol 화합물들, 3-methoxy acetophenone, 녹차 등에서 동정된 ${\beta}-damascenone$, 반 발효차인 오룡차와 포종차에서 동정된 꽃 향기 성분인 benzylcyanide, 그 외 menthofuran과 coumarin 등 총 35종이 동정되었다. 칡즙 첨가 식빵의 향기 화합물은 굽기 과정의 갈변반응에 의해 생성된 구수한 향에 기여하는 pyrazine류, pyrrole류, pyridine류 20종이 동정되었고, 아울러 칡즙 첨가에 의해 전이된 methoxy phenol화합물과 benzylcyanide, ${\beta}-damascenone$, menthofuran과 coumarin 등의 총 55종이 동정되었다.

• 한국식품과학회지
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• 제19권2호
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• pp.157-163
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• 1987

앵(櫻)새우와 이것을 이용(利用)한 새우젓갈에 대해 가열(加熱)에 의한 향기성분(香氣成分)의 변화(變化)를 GC와 GC-MS에 의해 분석(分析), 동정(同定)하였다. 연확증류추출법(連擴蒸溜抽出法)으로 얻은 향기농축물(香氣濃縮物)을 동정(同定)하고 내부표준물질(內部標準物質)을 넣어 정량(定量)을 행하였다. 그 결과(結果) 앵(櫻)새우와 이 젓갈에서 각각(各各) 47종류(種類)외 화합물(化合物)을 동정(同定)하였다. 앵(櫻)새우의 가열향기(加熱香氣) 화합물(化合物)로는 pyrazine류(類)와 thiolane, thialdine등의 함황화합물(含黃化合物)이 대부분을 차지하였다. 또 젓갈 숙성(熟成)에 따라 pyrazine류(類)는 현저하게 증가(增加)하고 발효취(醱酵臭)에 관여한다고 생각되는 alchol류(類)도 다소(多少) 증가(增加)하였다. 합양화합물(合黃化合物)에 있어서는 Sulfide류(類)는 열성(熱成)에 따라 증가(增加)하고 thialdine은 감소(感少)하였다. 또, 앵(櫻)새우의 독특한 가열향기(加熱香氣)에 기여하는 key compound를 찾기 위해 연속증류추출법(連續蒸溜抽出法)에 의해 가열향기농축물(加熱香氣濃縮物)을 얻어 냄새맡기로 개조(改造)된 GC를 이용(利用)하여 관능적(官能的)으로 검토(檢討) 한 결과(結果) 앵(櫻)새우의 가열향기성분(加熱香氣成分) 중(中) 새우냄새 또는 배소(焙燒)의 고소한 냄새를 띄는 것은 2.5-dimethyl pyrazine, 2.6-dimethyl pyrazine 과 2.3-dimethyl pyrazine의 3종류(種類)와 thiolane, thialdine 등의 함황함실(含黃含室) 소화합물(素化合物)이라는 것이 규명(糾明) 되었다.

• 한국식품영양과학회지
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• 제31권2호
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• pp.204-210
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• 2002

청국장의 산업적인 대량생산 system에 B. subtilis, B. natto, B. licheniformis 그리고 B. natto와 B. licheniformis의 혼합 균주를 starter로 하여 45시간 동안 청국장을 발효시키면서 각 시험제품의 미생물 생장, 일반성분, 효소활성, 향기성분 등을 분석하고 관능을 평가하였다. 청국장의 수분은 점질물의 형성이 많은 B.subtilis와 B. natto 시험구에서 다소높았으며 pH는 B. licheniformis에서 8.68로 가장 높았고 B. subtilis 에서 8.13으로 가장 낮았다. 미생물의 생장정도는 B. subtilis가 $10^{9}$ CFU/g까지, B. licheniformis는 $10^{8}$ CFU/g까지 생장하였으며 단백질분해효소의 활성은 B. subtilis에서 1.35 unit/g으로 가장 높았고 B. licheniformis에서 0.45 unit/g으로 가장 낮았다. 암모니아태 질소의 함량 은미생물의 생장률 및 단백질분해 효소의 활성에 비례하여 B. subtilis > B. natto> B. licheniformis의 순으로 높은 함량을 나타내었다. 한편, B. natto와 B. licheniformis의 혼합균주를 starter로 하여 제조한 청국장의 일반 품질은 B. natto와 B. licheniformis를 단독 접종한 제품의 평균치에 해당하는 특성을 보였다. 검출된 향기성분의 화학적 구성은 ketones 9종, alcohols 11종, aldehyde 6종, heterocyclic compounds 4종, ester 6종, acids 4종, hydrocarbons 4종, 기타 14종이었으며 균주별로는 B. subtilis에서 25종, B. natto에서 30종, B. licheniformis에서 28종, B. natto와 B. licheniformis를 혼합하여 접종한 청국장에서는 41종의 향기성분이 검출되었다. 유기산의 총량은 B. subtilis를 접종한 청국장에서 3.98%로 가장 높았고 B. natto는 2.24%, B. licheniformis는 1.53%이었으며 B. natto와 B. licheniformis의 혼합 시험구에서 는 1.67%의 함량을 보였다. 분석된 향기성분과 유기산은 starter로 접종된 Bacillus의 종류에 따라 각각 특징적 인 조성을 나타내었다. 관능평가 결과 색, 향, 맛 그리고 전체적인 선호도의 모든 항목에서 B. natto와 B. licheniformis의 혼합 시료가 가장 높은 선호도를 보였고 B. subtilis를 starter로 한 시료의 선호도가 가장 낮았다.

• 대한화학회지
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• 제53권5호
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• pp.530-535
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• 2009

디시클로헥실 텔루르염은 에탄올 수용액에서 NaTeH와 디시클로헥실 브롬화물의 반응에 의해 높은 수율로 얻어진다. 일반식 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te(R)X$ (where R = $CH_3$, X = I (1); R = $C_2H_5$, X = Br(2); R = $C_2H_5$, X = I (3); R = C_3H_5$, X = Br (4)) 인 유기텔루로늄의 새로운 시리즈는 그에 상응하는 알킬 할로겐화물과 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te$의 반응에 의해 만들어진다. $NaBPh_4$와 1의 반응은 78% 수율로 화합물 5를 제공하였다. 벤질 브롬화물과 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te$, 4-bromophenacyl bromide의 반응에서는 뜻밖에 각각dibenzylcyclohexyltelluronium 브롬화물과 and bis(4-bromophenacyl)cyclohexyltelluronium bromide을 얻었다. 높은 수율의 tetraphenylborate 유도체는 $NaBPh_4$과 6의 반응으로 얻었다. $CDCl_3$용매에서 $^1H$ NMR분석을 통해 화합물 1 이 알킬 할로겐화물의 제거 반응을 일으킴을 확인할 수 있었다. 새로운 화합물은 전도성, IR, $^1H$와$^{13}C$ NMR, 열분석를 통해 규명되었다.

• 한국산업보건학회지
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• 제34권1호
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• pp.85-97
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• 2024

Objectives: This study was intended to investigate the revision status of the occupational exposure standards for aluminum at home and abroad; to investigate worker exposure at domestic aluminum manufacturing and handling workplaces; to conduct social and economic evaluation for the revision of domestic aluminum exposure limits. Methods: We investigated the current status of occupational exposure limits for aluminum at home and abroad, and analyzed supporting data. An exposure survey was conducted targeting domestic aluminum manufacturing and handling workplaces. Based on these, revised aluminum occupational exposure limits were proposed. Results: The major aluminum exposure limits at home and abroad show a notable difference. The toxicity of aluminum, which was revealed through animal experiments and epidemiological investigations. The average concentration of aluminum in the air at 12 workplaces was 0.016 mg/m³, and the maximum was 0.0776 mg/m³. When total dust and respiratory dust were measured side by side and simultaneously for the same process, 12.1% of the total mass concentration of aluminum dust was respiratory dust. As a result of measuring and comparing the size distribution of dust with an optical particle counter in real time, 48.1% of the total dust in the form of welding fume and pyro-powder was respiratory dust. Based on the literature review and workplace survey, three proposals for changing the aluminum exposure limit were proposed. Proposal (1): For all types, 10 mg/m³ is unified as the exposure limit except for soluble salts and alkyls. Proposal (2): 1(R) mg/m³ as the exposure limit for all forms except soluble salts and alkyl. Proposal (3): 1(R) mg/m³ for pyro-powder and welding fume, and 10 mg/m³ for metal dust, aluminum oxide, and insoluble compounds as exposure standards. A pyro-powder was defined as dry aluminum powder of 200 mesh size (74 ㎛) or smaller (larger size classified as metal dust). Reason for setting: In the workplace survey, the ratio of respiratory dust to total dust was analyzed to be about 1:10, so it was judged that the domestic standard and the ACGIH standard were compatible. Conclusions: In all scenarios according to the revision of the exposure standard, the B/C ratio was greater than 1 or only benefits existed, so it was evaluated as sufficiently reasonable as a result of the socio-economic evaluation.