Proceedings of the Korea Concrete Institute Conference
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1995.04a
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pp.111-117
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1995
The alkali-aggregate reaction is a reaction between the alkali metals in the pore water of a concrete and an unstable mineral of the aggregate. There are three types of alkali-aggregate reation which causes deterioration of concrete, such as alkali-silicate reation, alkali-carbonate reaction and alkali-silica reation. Deterioration due to alkali-silica reation is more comon than that due to either the alkali-silicate or alkali-carbonate reaction. The alkali-silica reation is a reaction between the hydroxyl ions in the pore water of a concrete and silica which exists in signigicant quantities in the aggregate. In this PAPER, Alkali-aggregate reactions of mortar made with various abroad aggregate were investigated using XRD, microscope, chemical and physical tests. In additions, the effects of the texture of aggregate, Na, K, CI ion concentrations added to the mortar, on these reactions were studied.
The complexation characteristics of mixed [2 + 2'] calix[4]aryl derivatives (3 and 4) with alkali metal cations were investigated by the mPW1PW91 (hybrid HF-DF) calculation method. The total electronic and Gibbs free energies of the various complexes (cone, partial-cone, 1,2-alternate, and 1,3-alternate) of sodium and potassium cations with 3 and 4 were analyzed and compared. The structures of the endo- or exo-complexes of the alkali metal cation with the host 3 were optimized using the mPW1PW91/6-31G(d) method, followed by mPW1PW91/6-311+G(d) calculations. The structures of the endo- or exo-complexes of the alkali metal cation with the host 4 were optimized using the mPW1PW91/6-31G(d,p) method. The mPW1PW91 calculated relative energies of the various conformations of the free hosts (3 and 4) suggest that the cone conformers of 3 and 4 are the most stable. The mPW1PW91calculations also suggest that the complexation efficiencies of the sodium ion with hosts 3 and 4 are about 24 and 27 kcal/mol better than those of the potassium ion, respectively. These trends are in good agreement with the experimental results. The exo-complexation efficiencies of the sodium ion toward the conformers of hosts 3 and 4 are roughly 14 and 17 kcal/mol better than those for the endo-$Na^+$-complexes of 3 and 4, respectively. The exo-complexation of the cone isomer of 3 with cation could be confirmed by the differences of the diagnostic C=O bands in the free host and its complex's IR spectra.
Kim, Dong Won;Kim, Chang Suk;Choi, Ki Young;Jeon, Young Shin;Hong, Choon Pyo
Analytical Science and Technology
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v.6
no.5
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pp.471-477
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1993
The novel macrocylic ligand {(4, 5):(13, 14)-dibenzo-6, 9, 12-trioxa-3, 15, 21, -triazabicyclo [15. 3. 1]heneicosa-(1, 17, 19)(18, 20, 21) triene: HDBPDA} was synthesized, and protonable constants of the ligand and the complex stability constants with alkali metals alkaline earth metals were determined. We evaluated the resolution factor(${\Delta}$) from equation that inducing from stability constants(pK). Also, this ligand was grafted on chloromethylated styrene-divinyl benzene(Merrifield resin) for HDBPDA, ion exchanger. Alkali and alkaline earth metal ions were separated using water by the column chromatography with this ion exchanger. Selectivity(${\alpha}$) and resolution(Rs) of alkali and alkaline earth metal ions were measured from the elution curves chromatogram. The selectivity and resolution values of the various ions calculated from the elution curves were compared with those abtained from pK values. The results were in a good agreement between tow methods. Ion exchange capacity of the resin were determined using the alkali and alkaline earth metal ions and pH dependence of capacity was also discussed.
For many years, alkali activated blast furnace slag cement containing no ordinary portland cement has received much attention in the view of energy saving and its many excellent properties. We examined the structural change of slag glass which was activated by alkali metal compounds using IR spectroscopy. The properties of hydrated products and unhydrated slag grains was characterized by XRD and micro-conduction calorimeter. Ion concentration change in the liquid during the hydration of blast furnace slag was also studied to investigated the hydration mechanism.
Kim, Dong Won;Kim Chang Suk;Choi Ki Young;Jeon Young Shin
Journal of the Korean Chemical Society
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v.37
no.5
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pp.491-495
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1993
Synthesis of polymer-supported azacrown ether ion exchanger, {(4,5): (13,14)-dibenzo-6,9,12-trioxa-3,15,21-triazazabicyclo[15.3.1]heneicosa-1(21),17,19-triene-2,16-dione : DBPDA ion exchanger}, and its ion binding ability to alkali metal $(Li^+,\;Na^+,\;K^+)$ picrates were studied. The binding constants $(K_b)$ of DBPDA ion exchanger to the alkali metal picrates in ether type solvents were obtained by spectrophotometry. Binding constants of alkali metal ions were in the order to Li < Na < K, and alkali metal ions were formed 1 : 1 complexes with ligands of DBPDA ion exchanger. Also, $K_b$ was found to depend on the variables such as solvent and temperature. The binding constants for the complexes were obtained in the ranges of $2{\times}10^3{\sim}4{\times}10^4M^{-1}$. In order to obtain the enthalpy (${\Delta}$H) and entropy changes (${\Delta}$S)n the complexation process, Kb were plotted against the temperature in the ranges of 10∼40$^{\circ}C$ according to the van't Hoff theory. Enthalphy and entropy changes were found in the ranges of -2.71∼-3.79 kcal/mol, and -16.52∼-20.57 eu, respectively.
Trimethylboroxine (TMB) is a six-membered ring compound containing Lewis acidic boron and Lewis basic oxygen atoms that can bind halide anion and alkali metal cation, respectively. We employed Fourier transform ion cyclotron resonance spectroscopy to study the gas-phase binding of $LiBrLi^+$ and $F^-(KF)_2$ to TMB. TMB forms association complexes with both $LiBrLi^+$ and $F^-(KF)_2$ at room temperature, providing direct evidence for the ditopic binding. Interestingly, the $TMB{\cdot}F^-(KF)_2$ anion complex is formed 33 times faster than the $TMB{\cdot}Li^+BrLi$ cation complex. To gain insight into the ditopic binding of an ion pair, we examined the structures and energetics of $TMB{\cdot}Li^+$, $TMB{\cdot}F^-$, $TMB{\cdot}LiF$ (the contact ion pair), and $Li^+{\cdot}TMB{\cdot}F^-$ (the separated ion pair) using Hartree-Fock and density functional theory. Theory suggests that $F^-$ binds more strongly to TMB than $Li^+$ and the contact ion-pair binding ($TMB{\cdot}LiF$) is more stable than the separated ion-pair binding ($Li^+{\cdot}TMB{\cdot}F^-$).
Kim, Dong Won;Kim, Chang Suk;Choi, Ki Young;Jeon, Young Shin;Jeong, Young Kyu;Yoon, Yeo Hag;Hon, Choon Pyo
Analytical Science and Technology
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v.6
no.5
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pp.463-469
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1993
HDBPDA ion exchange resin, {(4, 5) : (13, 14)-Dibenzo-6, 9, 12-trioxa-3, 15, 21, -triazabicyclo [15. 3. 1]heneicosa-(1, 17, 19)(18, 20, 21) triene ion exchange resin : HDBPDA ion exchange resin} had a capacity of 3.8meq/g dry resin. The distribution coefficients of alkali and alkaline earth metal ions on HDBPDA and strongly acidic cation exchange resin, Dowex 50W-X8(200-400mesh) in water, and the various concentrations of hydrochloric acid were determined. Concentration of hydrochloric acid have almost not influenced on the distribution coefficients of alkali and alkaline earth metal ions for the HDBPDA ion exchange resin, but generally the distribution coefficient slightly increased with decreasing concentration of hydrochloric acid. The distribution coefficients of metal ions in water are larger than those in various hydrochloric acid concentration. The distribution coefficients of alkali and alkaline earth metal ions for the Dowex 50W-X8 ion exchange resin increased with decreasing hydrochloric acid concentration. Especially, the distribution coefficients of alkaline earth metal ions increased rapidly compared to those for alkali metal ions. The distribution coefficients of alkali and alkaline earth metal ions on HDBPDA ion exchange resin increased in a linear manner with decreasing acid concentration, and the slope, d log Kd/d log $M_{HCl}$ is about -0.2. Of the distribution cofficients of alkali metal ions on Dowex 50W-X8, at range of moderate hydrochloric acid concentration, the slope is about -1, while the slope for alkaline earth metal ions is about -2. However, at very low hydrochloric acid concentration, the linear variation between distribution coefficient and acid concentration was not occurred, but the slope was deviated from above values at low acid concentration.
Calix[4]crown-6-2,4-bis(2-hydroxyethyl ether) (2), which has crown-6 moieties at the 1- and 3-positions and hydroxyethyl functions at the 2- and 4-positions, was prepared for the syntheses of polyester 3 and polyurethane 4 by reactions with adipoyl chloride and hexamethylene diisocyanate, respectively. The ion binding characteristics of monomer 2 and polymers 3 and 4 toward alkali and alkali earth metal ions were measured by liquid-liquid extraction from the aqueous phase into the organic phase. We observed that the polyurethane 4 has a higher binding affinity toward various metal cations when compared to polyester 3, which exhibits cesium ion selectivity.
Rate constants have been measured spectrophotometrically for the reactions of p-and m-nitrophenyl 2-thiophenecarboxylate (5a and 5b, respectively) with alkali metal ethoxides (EtO-M+) in absolute ethanol at 25.0±0.1 ℃. The reactivity of EtO-M+ exhibits dependence on the size of alkali metal ions, i.e. the reactivity of EtO-M+ toward 5a decreases in the order EtO-K+ ≥ EtO-Na+ > EtO-Li+ > EtO-, while the one toward 5b does in the order EtO-Na+ ≥ EtO-K+ > EtO-Li+ > EtO-. This result indicates that ion paired EtO-M+ is more reactive than dissociated EtO-, and alkali metal ions form complexes with the substrate more strongly at the transition state than at the ground state. The catalytic effect shown by alkali metal ions appears to be less significant in the reaction of 5 than in the corresponding reaction of 4, indicating that complexation of alkali metal ions with 5 is not as strong as the one with 4.
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