Azacrownoalkyl phenylphosphinic acids were synthesized and their competitive solvent extraction characteristics from water to chloroform layer were investigated. Phosphinic acids were synthesized in good yields by one step reaction of phenylphosphinate, aldehyde, and monoazacrown ether and then basic hydrolysis of the resulting phosphinate dsters. These complexing agents revealed a wide effective pH range in extraction of alkali metal ions from water to the organic phase and total metal ion loading at pH 11 was about 75%. The selectivity of the cation extraction was determined mainly by the cavity size of the azacrown ethers, showing $Na^+$ >> $K^+$ > $Rb^+$ > $Li^+$ > $Cs^+$ for the alkyl phenylphosphinic acid ${\underline{2}}$, containing monoaza-15-crown-5 and $K^+$ >> $Rb^+$ > $Na^+$ > $Cs^+$ > $Li^+$ for the alkyl phenylphosphinic acid, ${\underline{3}}$, containing monoaza-18-crown-6 moiety. Applicable pH range of these azacrown ether phosphinic acids in solvent extraction of alkali metal cations was wider than a crownether carboxylic acid with similar selectivity, showing considerable amount of metal ion loading in slightly acidic or neutral media.
The complex formation constants (${\beta}_{MLn}$) of potassium and various sodium-selective neutral carriers in solvent polymeric membranes have been determined using solvent polymeric membrane-based optodes and ion-selective electrodes (ISEs). Two different types of PVC-based membranes containing the H^+selective chromoionophore (ETH 5294) with and without a sodium ionophore (4-tert-bntylcalix[4]arenetetraacetic acid tetraethyl ester, ETH 2120, bis[(12-crown-4)methyl] dodecylmethylmalonate or monensin methyl ester) were prepared and their optical responses to either the changes in alkali metal cation (e.g., sodium and potassium) concentrations at a fixed pH (0.05 M Tris-HCl, pH 7.2) or varying pH at a fixed alkali metal cation concentration (0.1 M) were measured. The same type of membranes were also mounted in conventional electrode body and their potentiometric responses to varying pH at a fixed alkali metal cation concentration (0.1 M) were measured. The complex formation constants of the ligand could be calculated from the calibration plots of the relative absorbance vs. the activity ratios of cation and proton ($a_{M^+}/a_{H^+}$) and of the emf vs. pH. It was confirmed that the ratio values of the complex formation constants for the primary and interfering ions are closely related to the experimental selectivity coefficients of ISEs.
The ion-exchange properties of $Ca^{2+}$ and $Mg^{2+}$ ions have been studied in ${\delta}-Na_2Si_2O_5$ synthesized from water glass. Results show that optimum temperature for synthesis of ${\delta}-Na_2Si_2O_5$ was $725^{\circ}C$. Ion-exchange isotherms for $Ca^{2+}$ and $Mg^{2+}$ exchange for $Na^+$ in the synthetic ${\delta}-Na_2Si_2O_5$ show that the ion-exchange capacity of magnesium is better than that of calcium, and the ion-exchange of magnesium is less sensitive for temperature than that of calcium. When initial pH of solution is increased between 2 and 6, the ion-exchange capacities of magnesium and calcium decrease a little. However, they are almost constant above pH 6 because of alkali buffer effect of ${\delta}-Na_2Si_2O_5$. In the thermodynamic studies, it was found that Gibbs free energies of reaction of calcium ion-exchange are larger than those of magnesium ion-exchange with inverse order of selectivity. The standard enthalpy and entropy of reaction of calcium ion-exchange are larger than those of magnesium ion-exchange.
Journal of Korean Society of Occupational and Environmental Hygiene
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v.7
no.2
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pp.223-232
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1997
The accuracy and precision of a modified method of NIOSH Method 7600 and EPA method 218.6 was determined for analyzing hexavalent chromium, Cr(VI), collected on PVC filter from workplace air. The method was designed to extract from Cr(VI) on PVC filter with a alkali solution, 2% NaOH/3% $Na_2CO_3$, and to analyze it using ion chromatography/visible absorbance detection(IC/VAD). The results and conclusion are as the following. 1. The peak of Cr(VI) was separated sharply on chromatogram and was linearly related with Cr(VI) concentration in sloution. The correlation coefficient was 0.9999 in a calibration curve. The limit of detection was 0.25 $0.25{\mu}g/sample$. 2. The accuracy(% recovery) was 93.3% in a set of sample($9-50{\mu}g$) stored for a day, and 100.1%($10-60{\mu}g$) in another set of samples stored for 2 hours. It is assumed that the difference in recovery by storage time was due to reduction of Cr(VI) to Cr(III). 3. The precision(coefficient of variation, CV) of the method was 0.015 in spiked samples with Cr(VI) standard solution, and 0.010 in spiked samples with plating solution from a chrome electroplating factory. The overall CV in all types of samples was 0.0013. 4. The Cr(VI) was stable in 2% NaOH/3% $Na_2CO_3$ at least for 10 hours. In conclusion, the IC/VAD method is appropriate for determining low-level Cr(VI) in workplace air containing various interferences.
Kim, Hong-Seok;Bae, Seon-Yun;Kim, Ki-Soo;Choi, Jun-Hyeak;Choi, Heung-Jin;Shim, Jun-Ho;Cha, Geun-Sig;Nam, Hak-Hyun
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.29
no.2
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pp.417-421
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2008
The efficient synthesis of four mesitylene-based receptors 1-4 and their potentiometric response characteristics to alkali metal, alkaline earth metal, and transition metal ions, under various pH conditions are outlined. Receptor 1-based electrode exhibited more sensitive response to Ag+ ion (49 mV/decade of range from 10-6 to 10-2 M) than the 2-based electrode (47 mV/decade of range from 3 ´ 10-5 to 10-2 M), while the 3- and 4-based ones revealed sub-Nernstian below 40 mV/pAg+. All electrodes showed substantial responses to Ag+ ion under acidic condition, but there was almost nil-response to other transition metal ions (Fe2+, Co2+, Zn2+, Ni2+, Pb2+, Cd2+, Cu2+ and Hg2+). The association constant of receptor 1 toward Ag+ ion, measured by 1H NMR titration, showed the largest value (200 M-1) among the tested receptors. The results were interpreted with semi empirically-modeled structures.
Poly(vinyl chloride)(PVC) membrane electrodes based on the lipophilic neutral carrier, dibenzo-18-crown-6(DB18C6) and benzo-15-crown-5 (B15C5) as the active sensors for Tl$^+$ ion have been prepared and tested in different content of the potassium tetrakis(4-chlorophenyl)borate (KTClPB) as lipophilic salt. Dioctyl adipate (DOA), 2-nitrophenyl phenyl ether (NPPE) and o-nitrophenyl actyl ether (NPOE) were used as plasticizing solvent mediators. Electrodes exhibited good linear responses of 40∼55 mV decade$^{-1}$ for Tl$^+$ ion within the concentration ranges 10$^{-1}$∼10$^{-5}$M TlNO$_3$. Selectivity coefficients of interfering ions (alkali metal, alkaline earth metal and some transition metal ions) for Tl$^+$-ISE were determined by separate solution method and were sufficiently small for most of them. These crown ether type ion-selective electrodes are suitable for use with aqueous solution at pH > 3.
Ion exchange membrane (IEM) is an important class of membrane applied in batteries, fuel cells, chloride-alkali processes, etc to separate various mono and multivalent ions. The membrane process is based on the electrically driven force, green separation method, which is an emerging area in desalination of seawater and water treatment. Electrodialysis (ED) is a technique in which cations and anions move selectively along the IEM. Anion exchange membrane (AEM) is one of the important components of the ED process which is critical to enhancing the process efficiency. The introduction of cross-linking in the IEM improves the ion-selective separation performance due to the reduction of free volume. During the desalination of seawater by reverse osmosis (RO) process, there is a lot of dissolved salt present in the concentrate of RO. So, the ED process consisting of a monovalent cation-selective membrane reduces fouling and improves membrane flux. This review is divided into three sections such as electrodialysis (ED), anion exchange membrane (AEM), and cation exchange membrane (CEM).
Absorption pattern of potassium, calcium, phosphate and nitrate ions, and the pH change during ion-absorption at pH 3.0-11.0 by Oryza sativa L. were studied to investigate indirectly the evidence of H^+-efflux by ATPase. The rice seedlings which were grown either in $L^{\circ} -dark or in L^+-sunlight$, were used both in each ion-absorption to compare with one another. The uptake rate of these ions appeared to favor more in $L^+than in L^{\circ}$, over all range in pH, nearly with the same pattern. The absorption of potassium resulted in bell shape and that of calcium increased linearly to the alkali range. The shape of phosphate-absorption showed nearly the t-distribution curve with high value in acid range and the uptake of nitrate resulted in the dual peaks, but higher in acid range. The pH of the external solution changed from the range of 3.5-11.0 to 3.5-7.0 after lhr-absorptioin, and further acidified after 3hr-absorption. It is suggested that the pH change of the external solution be affected by $ H^+-efflux$ which may be caused by the ATP-hydrolysis.
The electrical resistivity of the ceramic glaze coated on ceramic substrate plays an important role on the characteristics of the thick and thin film electrical circuits. In this study the effects of the various modifiers on the electrical resistivity were examined in SiO2-Al2O3-B2O3-RO-Na2O (RO=CaO , SrO, BaO, PbO) glass system. In alkali free glasses where divalent cations are responsible for electrical conduction the electrical conductivity of th glasses increased with the ionic size of divalent cations due to the decrease in the bond strength between oxyben and divalent cation. In Na2O containing glasses however where Na+ ion is responsible for electrical conduction the ionic conductivity decreased with the ionic size of divalent cations because the blocking effect of the cations on Na+ ion movement increased with larger divalent cations. Na+ ionic conduction also depended on the glass structure relaxation due to the corrdination number changes of B2O3 and Al2O3 which varied with the NaO2 content in the glass.
Park ByungHeung;Kang Dae-Seung;Seo Chung-Seok;Park Seong-Won
Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.3
no.2
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pp.85-93
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2005
Isotopes of alkali and alkaline earth metals (AM and AEM) are the main contributors to the heat load and the radiotoxicity of spent fuel (SF) . These components are separated from the SF and dissolved in a molten LiCl in an electrolytic reduction process. A mass transfer model is developed to describe the diffusion behavior of Cs, Sr, and Ba in the SF into the molten salt. The model is an analytical solution of Fick's second law of diffusion for a cylinder which is the shape of a cathode in the electrolytic reduction process. And the model is also applied to depict the concentration profile of the oxygen ion which is produced by the electrolysis of Li$_{2}$O. The regressed diffusion coefficients of the model correlating the experimentally measured data are evaluated to be greater in the order of Ba, Cs, and Sr for the metal ions and the diffusion of the oxygen ion is slower than the metal ions which implies that different mechanisms govern the diffusion of the metal ions and the oxygen ions in a molten LiCl.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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