폴리락트산과 상용성을 높이기 위해 전분에 무수 말레산을 그래프팅한 변성 전분을 제조하여 폴리락트산과 혼합하였다. DSC와 TGA 열적거동에서 폴리락트산/변성 전분 혼합체는 폴리락트산에서 관찰되는 172$^{\circ}C$에서의 용융 피크 외에 1$65^{\circ}C$에서 새로운 용융 피크가 관찰되었으며, 열분해 곡선에서는 폴리락트산/변성 전분 혼합체의 분해 온도가 보다 완만하게 감소되는 것으로 나타났다. 또한 기계적 강도의 측정에서는 폴리락트산/변성 전분이 폴리락트산/전분 혼합체와 비교하여 탄성률이 약 12% 증가하였으며, 이는 SEM 이미지에서 나타난 바와 같이 폴리락트산과 변성 전분의 계면 접착력이 향상되었기 때문으로 사료된다.
Kim, Hye-Won;Lee, Kwang-Yeon;Bae, In-Young;Jun, Soo-Jin;Lee, Ji-Yeon;Lee, Hyeon-Gyu
Food Science and Biotechnology
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제18권5호
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pp.1145-1149
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2009
Physicochemical properties of native and acid-modified Job's tears (Coix lachryma-jobi L.) starches were investigated. Starch extracted from Job's tears was treated with 2.2 N hydrochloric acid for different length of time (3, 6, 12, and 18 hr). The hydrolysis pattern of starches with the acid proceeded rapidly up to 12 hr and then the approached constant values. The swelling power of acid-modified starches measured at all temperatures was lower than that of its native counterparts and the water solubility index increased as temperature and hydrolysis time increased. Rapid visco analyzer viscograms of acid-modified starches demonstrated a very low viscosity as compared with that of native starch. However, Xray diffraction did not show any significant alteration in the crystallinity after acid-modification.
The aim of this study was to produce resistant starch preparations from acid-modified com starches prepared at various hydrolysis levels (0.5-4.0 hr). Effect of autoclaving cycles on resistant starch (RS) formation was investigated. Molecular weight distribution, pasting and functional properties of acid-modified com starches were determined. For RS formation native and acid-modified starch samples were gelatinized and autoclaved (1 or 2 cycles). While native and acid-modified starches did not contain any RS, the levels increased to 9.0-13.5% as a result of storage at $95^{\circ}C$ after first autoclaving cycle. Second autoclaving cycle together with storage at $95^{\circ}C$ brought final RS contents of the samples incubated at 4 and $95^{\circ}C$ after the first cycle to comparable level. As acid modification level increased, the amount of high molecular weight fractions decreased, resulting in significant decreases in viscosities (p<0.05). The samples produced in this study had low emulsion stability and capacity values.
산처리와 가교결합에 의한 분자구조의 변화가 전분의 성질 및 겔 특성에 미치는 영향 등을 시험하여 다음과 같은 결과를 얻었다. 산처리 전분의 아밀로그래프에 의한 점도는 전체적으로 생전분보다 낮았고, 가교 전분은 생전분보다 높았다. 같은 용출온도에서의 가용성 변성전분의 용출양상을 비교해 볼 때 산처리에 의해 분자의 크기가 작아지면 아밀로펙틴이나 intermediate fraction의 용출이 많아져 용출되는 상대적인 아밀로오스 양이 생전분보다 적으며 저분자량의 아밀로오스들이 많이 용출되었다. 반면, 가교결합에 의해 분자의 크기가 커지면 용출되는 상대적인 아밀로오스의 양이 생전분보다 크며 고분자량의 아밀로오스들이 많이 용출되었다. 산처리 전분 호화액의 광투과도는 저장시간이 경과하면 생전분보다 빠르게 감소하였고 가교 전분 호화액은 생전분과 큰 차이가 없었다. 저장시간에 다른 변성전분겔의 견고성 변화에서, 가교 전분겔은 시간에 따른 변화가 거의 없는 안정한 겔을 형성하였다. 밤 전분의 분자를 산처리로 작게하거나 가교결합으로 크게하였을 때, 텍스쳐의 향상이나 노화의 방지 측면에서 산처리보다는 가교결합으로써 분자구조를 변화시키는 것이 응집성의 큰 변화 없이 견고성이 향상되며 노화가 지연되는 안정한 겔을 형성하므로 훨씬 더 바람직하다고 생각된다. 그러나 이러한 가교결합에 의한 변성이 다른 아밀로오스 크기가 작아 좋은 텍스쳐를 형성하지 못하는 다른 전분에도 적용될 수 있을지의 여부는 좀더 연구 되어져야 하리라 생각된다.
Using non-biodegradable polymers is a severe environmental problem as they are not recyclable and generate a large amount of waste. Biopolymers, such as starch-based composites, have been considered one of the most promising replacement materials. These eco-friendly materials have the advantage of being low-cost, biodegradable, and obtained from renewable sources. However, as starch tends to be brittle and hydrophilic, it can make these materials unusable when exposed to water and limit its processability for further applications. In this work, a biobased modified starch was grafted using two bioderived materials, lauryl methacrylate (LMA) and tetrahydrofurfuryl methacrylate (THFMA), by radical polymerization. A polylactic acid (PLA) composite based on the modified starch (m-St) was fabricated to enhance its toughness. These samples were characterized by Fourier transform infrared, 1H NMR and 13C NMR analysis, optical and scanning electron microscopy. The starch was successfully grafted, thus improving the compatibility with the PLA matrix. The mechanical properties of these films were also studied. Results from mechanical tests showed a slight enhancement of the mechanical performance of these composites when m-St was added to the PLA matrix. Such behavior is related to the improved dispersion of m-St 1:2 on PLA, confirmed by SEM images showing enhanced compatibility between modified starch and PLA matrix. This indicated excellent properties of the produced composite film for further eco-friendly applications.
The acid modification of waxy rice starch was conducted to improve the yugwa production process. The intrinsic viscosity, paste viscosity, and differential scanning calorimetry characteristics of acid modified starch were measured, and bandaegi and yugwa prepared from acid modified starch were evaluated. The intrinsic viscosities of acid thinned starches were 1.48, 1.27, 1.15, and 0.91 mL/g after reaction times of 1, 2, 3, and 4 hr, respectively. The gelatinization enthalpy was reduced from 16.3 J/g in native starch to 15.8, 15.3, 14.7, and 14.5 J/g in acid thinned starches as the time of acid thinning increased. The peak viscosity and final viscosity decreased with increasing the time of acid thinning, but the pasting temperature was slightly increased in acid thinned starches. The hardness of bandaegi from acid thinned starches under high pressure greatly decreased relative to the control, typical yugwa. Yugwa from acid thinned starch under high pressure maintained a homogeneous structure containing tiny and uniform cells similar to that of native waxy rice starch used for typical yugwa. Acid thinning under high pressure appears to be a good alternative to the existing steeping process for better yugwa quality.
In order to improve filler-fiber bonding in paper, starch-filler composites were prepared by a starch-fatty acid complex formation method. These composites were used as a papermaking filler to improve the physical properties of the paper, filler retention and the sizing effect. The solubility of the starch-fatty acid complex in water at different temperatures was measured. The results indicated that the starch-fatty acid complexes have very low solubility in water below $70^{\circ}C$, which can be easily coated on clay surface to modify clay-fiber bonding ability. The clay-starch composite filled handsheets showed that paper strength could increase more than $100{\sim}200%$ compared to untreated clay. It was found that ZDT of the handsheet decreased as the clay content increased when unmodified clay was used, but it increased when the starch-fatty acid composite modified filler was used. It was also found that the presence of fatty acide in the complex increased the water-repellant property of the handsheet, which can be used to aid in sizing during papermaking. Filler distribution and bonding characteristics between the composite and fiber were investigated using Scanning Electron Microscopy(SEM).
산처리 전분은 0.2N HCl을 사용하여 $45^{\circ}C$에서 20분, 40분, 60분간 반응시켜 얻었다. 산처리에 의해 전분의 팽윤력과 용해도가 증가하였으며 이러한 변화는 낮은 온도에서부터 나타났다. Sepharose 2B-CL을 사용한 전분의 겔 크로마토그래피 결과 산처리 시간이 길어질수록 아밀로펙틴 부분이 약간 감소하는 반면 아밀로오스에 해당하는 부분이 약간 증가하는 경향을 보였으나, 산처리에 의한 차이는 크게 나타나지 않았다. 온도 변화에 따른 가용성 탄수화물의 용출 양상은 가열 온도가 증가함에 따라 분자량이 큰 분자들의 용출이 증가되었고, 산처리 시간이 길어질수록 가용성 탄수화물의 총 용출량이 증가하였다. 여러 온도에서 가열하여 만든 전분 겔의 텍스쳐 실험 결과 시료겔의 견고성은 $85^{\circ}C$로 가열한 겔에서 가장 크게 나타났으며, 산치리에 의해 겔의 견고성이 증가하였다. 전분의 응집성은 무처리 전분의 경우 온도가 증가함에 따라 계속 증가하는 경향을 보였으나, 산처리 전분은 $85^{\circ}C$로 가열한 겔에서 가장 큰 값을 나타내었고 그 이후에는 응집성이 감소하였다.
덱스트란수크라제는 sucrose를 이용하여 덱스트란의 합성을 촉진하는데 sucrose이외에 다른 탄수화물이 효소 반응기 중에 존재하는 경우에는 sucrose의 glucose기를 이 탄수화물에 전달하는 반응을 촉진하여 새로운 구조의 산물을 생산한다. Leuconostoc mesenteroides B-742CB로 부터 얻은 덱스트란수크라제를 이용하여 입자 전분과 호화 전분에 sucrose의 glucose를 수식함으로써 변형을 시도하였다. 사용한 전분의 종류(Small starch 또는 Potato starch)에 따라 그리고 전분의 상태(입자 혹은 호화된 상태)에 따라 이론적 수율의 46-72%(s.d.<${pm}$5)를 얻었다. 변형 전분을 ${alpha}$-amylase, isoamylase, pullulanase 그리고 endo-dextranase로 처리하여 변형 전의 전분과 가수분해 상태를 비교한 결과 변형전의 산물에 비해 이들 가수분해효소에 대해 저항성을 보였다. 변형에서 얻어진 산물들의 methylation결과 입자 전분을 이용한 변형 반응의 산물의 변형 정도가 더 컸으며, 변형입자를 SEM으로 관찰하면 불규칙한 크기의 작은 조각의 산물을 확인할 수 있었다. 변형 반응으로 sucrose의 glucose가 전분 glucose의 C3, C4, 그리고 C6 위치의 free-OH group에 수식된 새로운 구조의 변형 산물을 생산하였고 이는 iodine에 의한 염색 정도를 크게 감소시켰으며 용해성을 증가시켰다.
구조와 용해도가 다른 4종류의 다당류(옥수수전분, 쌀전분, 고구마전분 및 셀룰로오스) 내의 1차 alcohol기를 특이적으로 산화시켜 제조된 polyglucuronic acid를 polyglucuronic acid C5-epimerase와 반응시켜 algin 유사 물질을 값싸게 대량으로 구득하고자 하였는 바, 신선한 소의 간을 마쇄한 후 $100,000{\times}g$에서 1시간 원심분리한 상등액에서 조효소 용액을 구득하여 개선된 Dische carbazole 방법으로 효소활성도를 측정하였다. 이때 효소 활성 측정을 위한 반응식을 다음과 같이 확립하여 활성도를 계산하였다. Abs. at $530nm=-(5.3958{\times}10^{-3})$(Concentration of epimerized product) +0.8090. 또한 polyglucuronic acid C5-epimerase 효소반응을 위한 최적 기질은 산화된 고구마전분이었으며, 최적 pH 및 온도는 각각 7.0과 $30^{\circ}C$이었다. 따라서 특이적으로 산화된 고구마전분과 소의 간으로부터 추출된 polyglucuronic acid C5-epimerase를 이용하여 polyglucuronic acid가 polyiduronic acid로 전환된 algin 유사 물질의 효소적 생산이 가능한 것으로 판단되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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