.고상반응법 (solid state reaction)합성된 ZnS:Mn,Cu,Cl 형광체는 약 $20^{\sim}25{\mu}m$ 의 구형이고, Cubic/hexagonal 구조를 보였다. Electroluminescent device(ELD)는 실크 스크린된 형광층(ZnS:Mn,Cu,Cl)/유전체층 ($BaTiO_3$)으로 구성되었으며, 각층은 $30^{\sim}50{\mu}m,\;50^{\sim}60{\mu}m$ 정도로 도포 하였다. 100 V-400 Hz 의 구동조건에서, ELD 의 백색 발광은 450 nm, 480 nm 픽에서 각각 $Cl_s{\to}Cu^{+}\;_{Zn},\;Cl_s{\to}Cu^{2+}\;_{Zn}$ 전이에 의해 중첩된 청색, 녹색 밴드의 발광과, 580 nm 픽에서 Mn 의 $^{4}T_1{\to}^{6}A_1$ 전이에 의한 황색 밴드의 발광으로 이루어진다. Cu 농도의 증가에 따라 450 nm 의 발광 밴드의 휘도는 감소하며 580 nm 의 발광 밴드의 휘도가 증가하였고 발광 휘도가 향상되었다. 즉, 색온도가 높은 cold white(10000 K)에서 색온도가 낮은 Warm white(3000 K) 로 변한다. 이것은 450 nm 의 발광 밴드가 580 nm 의 발광 밴드에 흡수되는 에너지 전이 (Energy transfer) 현상에 기인한다. ZnS:Mn,Cu,Cl 의 Mn 1.5 wt %, Cu 2.5 wt.% 에서 최적 발광 휘도를 보이며, 100 V-400 Hz 에서 약 $12cd/cm^2$이였다.
Manganese, copper and chlorine-doped ZnS phosphors (ZnS:Mn,Cu,Cl) were synthesized through solid-state reaction. Manganese was added in the range of amount $1.4{\sim}5.3$ mol % to ZnS phosphors containing 0.2 or 1.0 mol % of copper and a small amount of chlorine. As-synthesized phosphors showed a spherical morphology with a mean size of ${\sim}20\;{\mu}m$ and structural properties of Wurtzite, which were identified by SEM and XRD, respectively. Optical properties of ZnS:Mn,Cu,Cl synthesized with various concentrations of activators were analysed by both of PL and EL spectra. Samples mainly showing only 580 nm-orange emission by 380 nm-UV excitation gave different EL spectra of blue, green, and orange emissions at 450, 480 and 580 nm, respectively, depending on concentrations of $Cu^{2+}$ and $Mn^{2+}$.
ZnS:Mn/Cu,Cl 계 나노 형광체의 특성을 살펴보았다. 실험에서는 ZnS:Mn 과 ZnS:Cu,Cl 형광체 파우더를 이용하여 밀링을 통하여 분쇄하여 EL 소자를 제작하였다. 형광체 파우더를 볼밀에 $\Phi5mm$의 지르코나이 볼과 에탄올과 함께 넣고 2, 4, 6, 8, 10일간 밀링을 하였다. 밀링한 형광체 파우더를 SEM을 통하여 파우더의 사이즈를 관찰하였다. 또 이 파우더를 이용하여 EL 소자를 제작하였다. 소자의 구조는 기판은 알루미나 기판을, 하부 전극은 Au, 유전체는 $BaTiO_3$ 유전체 페이스트를 사용하였으며, 형광체 적층 후 ITO 전극을 스퍼터를 이용하여 증착하여 제작하였다. 제작한 소자를 이용하여 소자의 휘도 등 발광 특성을 살펴보았다.
To implementation of white electroluminescnet device in this paper, two methods were tried without synthesis of new white EL phosphor. At first, ZnS:Mn,Cl was mixed with ZnS:Cu from 20 to 50 weight percents. Second, ZnS:Mn,Cl was mixed with blue dye from 0 to 1.2 weight percents. The devices for experiments were measured as following; current-voltage, emission spectrum, brightness-voltage and CIE coordinate system and frequency properties.
ZnS:Mn, Dy yellow phosphors for White Light Emitting Diode were synthesized by a solid state reaction method using ZnS, $MnSO_4{\cdot}5H_2O$, S and $DyCl_3{\cdot}6H_2O$ powders as starting materials. The mixed powder was sintered at $1000^{\circ}C$ for 4 h in an air atmosphere. The photoluminescence of the ZnS:Mn, Dy phosphors showed spectra extending from 480 to 700 nm, peaking at 580 nm. The photoluminescence of 580 nm in the ZnS:Mn, Dy phosphors was associated with $^4T_1{\rightarrow}^6A_1$ transition of $Mn^{2+}$ ions. The highest photoluminescence intensity of the ZnS:Mn, Dy phosphors under 450 nm excitation was observed at 4 mol% Dy doping. The enhanced photoluminescence intensity of the ZnS:Mn, Dy phosphors was explained by energy transfer from $Dy^{3+}$ to $Mn^{2+}$. The CIE coordinate of the 4 mol% Dy doped ZnS:Mn, Dy was X = 0.5221, Y = 0.4763. The optimum mixing conditions for White Light Emitting Diode was obtained at the ratio of epoxy : yellow phosphor = 1:2 form CIE coordinate.
한국정보디스플레이학회 2007년도 7th International Meeting on Information Display 제7권2호
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pp.1534-1536
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2007
ZnS-based orange-emitting phosphors were synthesized by two-step firing process: above $1000^{\circ}C$ to obtain hexagonal phase, and at $750^{\circ}C$ for cubic phase. The effect of heat treatment condition on the optical properties was investigated to fine an optimum condition for high-performance ZnS:Mn,Cu,Cl phosphor.
Zinc sulfide is a well-known host material of phosphor emitting different radiations dependent on different doping impurities of metallic ion. It emits green, blue, orange-yellow or white colors by doping with activators such as copper, silver, manganese and so on. In this study, manganese, copper and chlorine doped ZnS phosphor (ZnS:Mn,Cu,Cl) was synthesized by solid-state reaction method. The optical properties were investigated according to different concentrations of sulfur and activators used during the synthesis process.
한국정보디스플레이학회 2006년도 6th International Meeting on Information Display
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pp.1093-1095
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2006
An orange-emitting phosphor for inorganic electroluminescent device has been studied. Cu and Cl were co-doped in Mn-doped ZnS for a high-performing phosphor. The effect of $Mn^{2+}-doping$ concentration as well as $Mg^{2+}-sensitizer$ addition on the luminescence characteristics has been investigated.
전주시내에는 전주천과 삼천천이 흐르고 있으며 그 주변에는 여러 오염원이 분포하고 있다. 삼천천은 고사평 쓰레기 매립장에서 전주천과 합류하고 전주천은 최종적으로 만경강에 합류된다. 본 연구에서는 중금속과 음이온에 대한 전주천과 삼천천의 오염현황과 오염원 그리고 이들 하천이 만경강 수질에 미치는 영향을 연구하였다. 전주천과 삼천천에 대한 연구를 위한 시료채취지점을 선정하기 위하여 하천 구간을 오염정도가 다를 것으로 예상되는 여러 구간으로 나누고 각 구간에서 난수표를 이용하여 대표적인 시료를 채취하는 층화랜덤추출 방법을 이용하였다. 연구결과 시료 채취 당시 전주천과 삼천천은 중금속이나 음이온에 대해서 전반적으로 음용수 기준치 이상으로 오염되지는 않았다. 그러나 중금속과 음이온은 현재 하천으로 계속 공급되고 있으며 가뭄 동안에는 하천을 오염시킬 가능성이 있다. 본 연구에서 두 쓰레기 매립장은 Fe, Mn, Al, Zn, Cl ̄, SO$_4$$^{2-}$ , NO$^2$-N, NH$_3$-N, 그리고 미처리된 하수는 Al, Zn, Mn, Cl ̄, SO$_4$$^{2-}$ , NH$_3$-N, PO$_4$$^{3-}$ 의 오염원인 것으로 나타났다. 또한 전주천은 Fe, Mn, $Cl^{-}$, $SO_{4}^{2-}S$ 성분에 대한 만경강 오염에 중요한 영향을 미치고 있다.
White-light-emitting ZnS:Mn, Cu, Cl phosphors with spherical shape and the size of $20\;{\mu}m$ are successfully synthesized. They have the double phases of cubic and hexagonal structures. They are applied to electroluminescent (EL) devices by silk screen method with the following structure: $electrode/BaTiO_3$ insulator layer ($50{\sim}60\;{\mu}m$)/ ZnS:Mn, Cu, Cl phosphor layer ($30{\sim}50\;{\mu}m$)/ITO glass. The EL devices are driven with the voltage of 100 V and the frequency of 400 Hz. The EL devices show the three emission peaks. The blue and green emission bands are originated from $CICu^{2+}$ transition and $ClCu^+$ transition, respectively. The yellow emission band results from $^4T^6A$ transition of $Mn^{2+}$ ion. As an increase of Cu concentrations, the blue and green emission intensities decrease whereas the yellow emission intensity increases; the quality becomes warm white. It is due to the energy transfer from the blue and green bands to the yellow band.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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