We have synthesized a water-soluble polyimide precursor, poly(amic acid) amine salt (PAD), from pyromellitic dianhydride (PMDA), 4,4'-oxydianiline, and N,N -dimethylethanolamine (DMEA) and have investigated in detail its properties with respect to the degree of salt formation (D$\_$sf/). The maximum value of D$\_$sf/ we obtained upon precipitation of the precursor solution into acetone was 79%. We synthesized a PAD having a D$\_$sf/ of 100% (PAD100) by the solid state drying of an organic solution. The precursors showed different solubility depending on the D$\_$sf/ to make up to 4 wt% solutions in water containing a small amount of DMEA. PAD100 is completely soluble in pure water. We investigated the imidization behavior of PAD in aqueous solution using various spectroscopic methods, which revealed that PAD 100 has faster imidization kinetics relative to that of the poly(amic acid)-type precursors. The resulting polyimide films prepared from an aqueous precursor solution possess almost similar physical and thermal properties as those prepared from N-methyl-2-pyrrolidone(NMP) solution. Therefore, we have demonstrated that PAD can be used as a water-based precursor of polyimide; this procedure avoids the use of toxic organic solvents, such as NMP.
Tacrolimus (FK506), which is isolated from Streptomyces tsukubaensis, is a new potent immu-nosuppressant. Because of poor solubility in water, the conventional intravenous dosage forms of tacrolimus contain surfactants such as cremophor EL (BASF Wyandotte Co.) or hydroge-nated polyoxy 60 castor oil (HCO-60) which may cause adverse effects. This study relates to a polymer-tacrolimus conjugate, which can be dissolved in water, formed by chemically binding the sparingly soluble drug, tacrolimus, with the water soluble polymer, methoxypoly(ethylene glycol) (mPEG). Water soluble tacrolimus-mPEG conjugates have been synthesized and shown to be function in vitro as prodrugs. These conjugates are in the form of an ester wherein the 24-, 32- or 24,32-positions are esterified. The desired 24-, 32- or 24,32-esterified com-pounds were obtained by initially acylating of tacrolimus with iodoacetic acid at the 24-,32-, or 24,32-positions and then reacting the resulting acylated tacrolimus with a mPEG in the pres-ence of a base such as sodium bicarbonate. These conjugates were converted again into tac-rolimus by the action of enzymes in human liver homogenate, and the half-lives of the conjugates are approximately 10 min in the homogenate, indicating that the esterified tacroli-mus derivatives may be practically applicable as a prod rug for the immunosuppressant.
Basic investigation for the flexural strength and water stability of hardened cement pastes using ordinary portland cement with water-soluble polyer (hydroxypropyl methyl cellulose ; HPMC) was carried out with 0.2 of water cement ratio. For molding of the specimen, the paste was mixed by twin roll mill. According to increase in the content of HPMC, the setting time of cement paste was delayed and the flexural strength was increased. The maximum flexural strength of hardened cement paste with 5.0wt% of HPMC was about 330 kg/$\textrm{cm}^2$. The expansion of the hardened cement paste immersed in water was increased with the content of water soluble polymer(HPMC). Consequently, the strength and the water stability of the hardened cement pastes were remarkably reduced by the expansion of them.
High water vapor permeable coating materials were prepared by blending aqueous poly(vinyl alcohol) (PVA) solution with waterborne polyurethane-urea (WBPU) dispersions synthesized by prepolymer mixing process. Stable WBPU/PVA dispersions were achieved at PVA content below 30 wt%. As the water soluble polymer PVA content increased, the number and density of total micro-pores (tunnel-like/isolated micro-pores) formed after the dissolution of PVA in water increased, and the water vapor permeability of coated Nylon fabric also increased significantly. Using WBPU/water soluble polymer PVA blends as a coating material and then dissolving PVA in water was confirmed to be an effective method to obtain prominent breathable fabrics.
In presence of a polymer, the crystallization of low MW organic materials can be stopped at an intermediary step, where mesocrystals can be identified. A mesocrystal is defined as a superstructure of nanoparticles having polymer-adsorbed crystal faces on the scale of several hundred nanometers to micrometers. This study examined the effects of water soluble polymers and relevant parameters on the formation of guanosine-5'-monophosphate mesocrystals. It was observed in OM and SEM that GMP obtained in a polymer solution had a unique particle morphology different from the typical one of GMP. XRD analysis indicated that the polymer-directed crystallized GMP had a different polymorph of GMP. This result shows that the crystal structure of GMP can be changed by polymers. It was observed in TGA analysis that the polymer-directed crystallized GMP had a different water content, indicating a different type of hydrate.
Three different, polymer-platinum conjugates (hydrogels, microparticles, and nanoparticles) were synthesized by complexation of cis-dichlorodiammineplatinum(II) (cisplatin) with partially succinylated glycol chitbsan (PSGC). Succinic anhydride was used as a linker to introduce cisplatin to glycol chitosan (GC). Succinylation of GC was investigated systematically as a function of the molar ratio of succinic anhydride to glucosamine, the methanol content in the reaction media, and the reaction temperature. By controlling the reaction conditions, water-soluble, partially water-soluble, and hydrogel-forming PSGCs were synthesized, and then conjugated with cisplatin. The complexation of cisplatin with water-soluble PSGC via a ligand exchange reaction of platinum from chloride to the carboxylates induced the formation of nano-sized aggregates in aqueous media. The hydrodynamic diameters of PSGC/cisplatin complex nano-aggregates, as determined by light scattering, were 180-300 nm and the critical aggregation concentrations (CACs), as determined by a fluorescence technique using pyrene as a probe, were $20-30{\mu}g/mL$. The conjugation of cisplatin with partially water-soluble PSGC, i.e., borderline between water-soluble and water-insoluble PSGC, produced micro-sized particles $<500{\mu}m$. Cisplatin-complexed PSGC hydrogels were prepared from water-insoluble PSGCs. All of the cisplatin-incorporated, polymer matrices released platinum in a sustained manner without any significant initial burst, suggesting that they may all be useful as slow release systems for cisplatin. The release rate of platinum increased with the morphology changes from hydrogel through microparticle to nanoparticle systems.
Poly(aspartic acid), PASP, is a biodegradable, water-soluble polymer and offers a biodegradable alternative to polycarboxylates and other non-degradable water-soluble polymers. PASP one of poly (amino acid)s, possesses carboxylic acid pendant group in its repeating unit, which can be used for various further modification purposes. In this study we prepared high molecular weight polysuccinimide, as the precursor polymer for PASP, by thermal polycondensation ofL-aspartic acid in the presence of phosphoric acid. The polysuccinimide was hydrolyzed with 0.1 N sodium hydroxide, and then acidified to give PASP. High water-absorbent gels were produced by thermal crosslinking of freeze-dried mixture of partially-neutralized PASP and different amount of low moi. wt. PEG-diepoxide compounds in aqueous medium. The swelling behavior of the prepared gels from different size and composition of crosslinking reagent in different media was investigated and the results were discussed. This PASP-based hydrogel materials possessing inherent biodegradability, potential non-toxicity and biocompatibility, is expected to be used as a substrate for various biomedical applications as well as a general purpose super-absorbent polymer.
Gene therapy using low molecular weight water soluble chitosan (LMWSC) as polycationic polymer shows good biocompatibility, but low transfection efficiency. The mechanism of folic acid (FA) uptake in the cells to promote targeting and internalization could improve transfection rates. The objective of this study was to synthesize and characterize the WSCFA-DNA complex and evaluate their cytotoxicity, in vitro. In $^1H-NMR$ spectra, specific peaks appeared both of FA and LMWSC in $D_2O$. WSCFA nanoparticles have spherical shapes with particle size show below 110 nm. In the cell cytotoxicity test, the WSCFA-DNA complex showed high cell viability, in vitro. Gel electrophoresis showed condensed DNA within the carriers. hi vitro transfection efficiency was assayed by fluorescence spectroscopy WSCFA nanoparticles have less cytotoxicity, good DNA condensation and particle size around 110 nm, which makes them a promising candidate as a non-viral gene vector.
Chitosan is a natural polymer derived from chitin that has been widely used as a dietary supplement and in a variety of pharmacological and biomedical applications. In addition, water-soluble chitosan has been used to enhance the stability of chitosan in water and reduce cytotoxic activity induced by acetic acid. In this study, the antibiotic activity and mechanism of low molecular weight water-soluble chitosan (LMWSC; MW1, MW3, MW5, and MW10) were examined in pathogenic bacteria cells and vesicles containing bacterial membrane lipids. MW10 displayed potent antibacterial activity against pathogenic bacteria strains and no cytotoxicity against mammalian cells. In addition, the degree of calcein leakage was examined as a function of lipid composition (PE/PG=7/3 w/w). The results of these experiments demonstrated that MW10 promoted leakage in negatively-charged membranes. Furthermore, confocal microscopy revealed that MW10 was located in the plasma membrane.
The low-pollution dyeing condition and dyeing method suitable for the silk fiber were investigated. Instead of surfactants, water-soluble polymers and electrolytes were added as auxiliary agents in the new process of dyeing. By the new method, the level dyeing and sufficient exhaustion were achieved. The K/S values of silk fabrics were little different among electrolytes added in the dye-bath.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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