Vanadium-incorporated aluminophophate molecular sieve VH-SAPO-11 has been studied by electron spin resonanace (ESR) and electron spin echo modulation (ESEM) spectroscopies to determine the vanadium locatin and interaction with various adsorbate molecules. As-synthsized VH-SAPO-11 contains only vanady1 species with distored octahral coordination. After calcinations in $O_2$ and exposure to moisture, only species A is observed with reduced intensities. Species A is suggested as a VO$(H_2O)_2^{2+$} complex coordinate to three framwork oxygen bonded to aluminum. When calcined, hydrate VH-SAPO-11 is dehydrated at elevated temperature, species A loses it water ligands and transforms to $VO^{2+}$ ions coordinated to three framework oxygens (species B). Species B reduces its intensities significantly after treatment with $O_2$at high temperature, thus suggesting oxidation of $v^{4+}$to $v^{5+}$. When dehydrated VH-SAPO-11 contacts with $D_2O$ at room temperature, the ESR signal of species A is observed. This species assumed as a $VO(O_f)_3(D_2O)_2$, by considering 3 framework oxygens. Adsorption of deuterated methanol on dehydrated VH-SAPO-11 results in another new vanadium species D, which is identified as a $VO(CD_{3}OH)$ complex. When deuterated ethanol is adsorbed on dehydrated VH-SAPO-11, another new vanadium species E identified as a $VO(C_{2}H_{5}OD)^{2+}$, is observed. When deuterated propanol is adsorbed on dehydrated VH-SAPO-11, a new vanadium species F identified as a $VO(C_{3}H_{7}OD)$, is observed. Possible coordination geometries of these various complexes are discussed.
In this study, three kinds of bainitic steels are fabricated by controlling the contents of vanadium and boron. High vanadium steel has a lot of carbides and nitrides, and so, during the cooling process, acicular ferrite is well formed. Carbides and nitrides develop fine grains by inhibiting grain growth. As a result, the low temperature Charpy absorbed energy of high vanadium steel is higher than that of low vanadium steel. In boron added steel, boron segregates at the prior austenite grain boundary, so that acicular ferrite formation occurs well during the cooling process. However, the granular bainite packet size of the boron added steel is larger than that of high vanadium steel because boron cannot effectively suppress grain growth. Therefore, the low temperature Charpy absorbed energy of the boron added steel is lower than that of the low vanadium steel. HAZ (heat affected zone) microstructure formation affects not only vanadium and boron but also the prior austenite grain size. In the HAZ specimen having large prior austenite grain size, acicular ferrite is formed inside the austenite, and granular bainite, bainitic ferrite, and martensite are also formed in a complex, resulting in a mixed acicular ferrite region with a high volume fraction. On the other hand, in the HAZ specimen having small prior austenite grain size, the volume fraction of the mixed acicular ferrite region is low because granular bainite and bainitic ferrite are coarse due to the large number of prior austenite grain boundaries.
바나듐(IV)촉매가 존재하는 물 및 알코올 수용매에서 과산화수소에 의한 디메틸술폭시드의 산화반응은 디메틸술폭시드와 산농도에 각각 일차의존성임을 보여주었다. 이 산화반응의 속도 결정단게는 황이 바나듐(V)-과산화물의 O-O결합에 대하여 친핵적 공격을 함으로서 디메틸술폭시드가 산화되는 과정임을 제시한다.
본 연구에서는 VRFB용 고순도 오산화바나듐을 제조하기 위한 불순물 분리 정제 공정에서 킬레이트제(EDTA)의 영향을 조사하였다. 저순도 바나듐 원료를 이용하여 제조된 바나듐 용액으로부터 NH4VO3 을 침전 회수하여 제조된 최종 V2O5 분말의 순도는 99.7%로 분석되었지만 NH4VO3 침전 회수 공정에서 킬레이트제를 첨가한 경우 최종 V2O5 분말 순도가 99.9% 이상으로 향상되었다. 이러한 결과는 첨가된 킬레이트제가 불순물 이온과 반응하여 complex를 형성하고 불순물 이온이 안정화되기 때문에 침전 회수 공정에서 바나듐에 대한 선택성이 향상된 것으로 판단된다. 하지만 제조된 V2O5 분말내에는 불순물 규격 대비 K, Mn, Fe, Na 및 Al 함유량이 높아 추가적인 불순물 정제 연구가 필요하였다. 고순도 V2O5 분말을 새롭게 개발된 직접 전해공정에 적용하여 바나듐 전해액을 제조하였고 이의 특성을 상용 전해액과 비교 분석하였다. 제조된 바나듐 전해액의 순도는 불순물 K, Ca, Na, Al, Mg 및 Si 성분의 높은 함량으로 인하여 상용 전해액의 순도 99.98%보다 낮은 99.97%로 분석되었다. 따라서 고순도 V2O5 분말 및 전해액 제조 공정의 불순물 분리 정제에 대한 추가적인 최적화 연구가 수행된다면 상용화가 가능한 공정이 개발될 것으로 기대된다.
Vanadium dioxide (VO2) is a strongly correlated oxide exhibiting a first-order metal-insulator transition (MIT) that is accompanied by a structural phase transition from a low temperature monoclinic phase to a high-temperature rutile phase. VO2 has attracted significant attention because of a variety of possible applications based on its ultrafast MIT. Interestingly, the transition nature of VO2 is significantly affected by stress due to doping and/or interaction with a substrate and/or surface tension as well as defects. Accordingly, there have been considerable efforts to understand the influences of such factors on the phase transition and the fundamental mechanisms behind the MIT behavior. Here, we present the influences of oxygen deficiency, hydrogen doping, and substrate-induced stress on MIT phenomena in single-crystalline VO2 nanobeams. Specifically, the work function and the electrical resistance of the VO2 nanobeams change with the compositional variation due to the oxygen-deficiency-related defects. In addition, the VO2 nanobeams during exposure to hydrogen gas exhibit the reduction of transition temperature and the complex phase inhomogenieties arising from both substrate-induced stress and the formation of the hydrogen doping-induced metallic rutile phase.
Transactions on Electrical and Electronic Materials
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제11권1호
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pp.1-10
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2010
This is an overview paper reporting our most recent work on processing and microstructure of nano-structured oxides and their photoluminescence and photo-catalysis properties. Zinc oxide and related transition metal oxides such as vanadium pentoxide and titanium dioxide were produced by a combination of magnetron sputtering, hydrothermal growth and atmosphere controlled heat treatment. Special morphology and microstructure were created including nanorods arrays, core-brushes, nano-lollipops and multilayers with very large surface area. These structures showed special properties such as much enhanced photoluminescence and chemical reactivity. The photo-catalytic properties have also been promoted significantly. It is believed that two factors contributed to the high reactivity: the large surface area and the interaction between different oxides. The transition metal oxides with different band gaps have much enhanced photoluminescence under laser stimulation. Use of these complex oxide structures as electrodes can also improve the energy conversion efficiency of solar cells. The mixed oxide complex may provide a promising way to high-efficiency photo emitting materials and photo-catalysts.
The redox properties of 2-mercaptopyridine N-oxide (mpno) and its oxovanadium complex, $VO (mpno)_2$ have been studied by the use of polarography and cyclic voltammetry. The radical anion of mpno is generated in acetone and is adsorbed to the electrode to form an adsorption wave at -0.21 V vs Ag/AgCl electrode. The normal wave appeared at -0.50 V is attributed to the formation of radical anion. The $VO (mpno)_2$ exhibits one oxidation wave at +0.57 V, and two reduction waves at -1.07 V and -1.76 V vs. Ag/AgCl electrode; the oxidation is fully reversible one-electron process ($VO (mpno)_2\;{\leftrightarrow}\;VO(mpno)_2^+ + e).$ The reduction wave at -1.07 V is quasireversible and is arised from the formation of $VO (mpno)_2^-.$ The second reduction wave at -1.76 V is irreversible and this reduction process consists of two one-electron steps. The sulfur containing ligands seem to enhance the stability of lower oxidation state of vanadium while the oxygen or nitrogen donor of the ligands stabilize the higher oxidation state of vanadium when comparisons are made among several oxovanadium complexes.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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