Uranyl hydrolysis precipitates were obtained by increasing pH value of aqueous uranyl solution in the range of neutral to alkaline pH value and their phase transformation during the solubility experiment under various conditions has been examined. The precipitates formed in the hydrolysis reaction of uranyl ion had a layered structure such as a meta-schoepite phase, a schoepite structure, or a mixed phase of meta-schoepite and schoepite. Phase transformation between them was strongly dependent on the pH value at which the precipitate was formed. The distance between the layers in meta-schoepite or schoepite phase was ∼7.35 Å, and it was increased with the pH value at which the precipitate was synthesized as well as the pH values of the aqueous solution. The phase transformation from a meta-schoepite to schoepite was fast for the precipitates formed at low pH values, however, it was not the case for the precipitates formed at high pH values. A small difference of pH value in aqueous solution gave a great change on its solubilities near pH 9.7, because a layered structure of the precipitates became amorphous above that pH value. Greater solubility for the precipitate formed at higher pH value can be explained from the fact that the precipitates formed at low pH value had a better crystallinity and also that the precipitates formed at higher pH value has a slower rate of crystallization.
Kim, Dong-Wan;Kim, Jung-Hwan;Hwang, Jae-Young;Choi, Myong-Yong;Kim, Jae-Sang
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.32
no.8
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pp.2643-2647
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2011
Efficient ditopic receptor, uranyl(II) N,N'-(ethylenedioxy)benzenebis(salicylideneimine) (3) for beryllium ion has been obtained upon functionalization of 1,2-ethylenedioxybenzene (1) with a uranyl-salphen (salphen = N,N'-phenylenebis(salicylideneimine)) unit. Binding affinities of the receptor, 3 in AN-DMSO (v/v 95:5) solution have been measured for alkali and alkaline earth metal ions by conductometry comparing 1. The results showed that both monotopic 1 and ditopic receptor 3 were selective for $Be^{2+}$ ions over other cations, while especially 3 that can complex both with cations (coordinated to basic oxygen of ethylenedioxybenzene) and anions (coordinated to the Lewis acidic uranyl center) results in an increase of the stability constants by a factor of $10^{2.42}$ with respect to 1. Furthermore, the $Be^{2+}$-3 interactions are demonstrated by $^1H$ NMR experiments in highly polar solvent medium, DMSO-$d_6$. Higher selectivities were also observed for $Be^{2+}$ when the ditopic receptor, 3 was incorporated into PVC membranes and tested as ion selective electrodes at neutral pH.
Anodically Polymerized conducting Polypyrrole film electrode was employed to Pick up uranyl ion with the type of Gr/ppy, xylenol orange modified electrode. To have Porous and oriented ppy film, NBR was applied as precoating agent. The rate constant of polymerization was $3.22\times10^{-3}s^{-1}$ which was 1.6 times smaller value than bare graphite surface. The deposited amount of uranyl iou on $1.70Ccm^{-2}$ of ppy was $1.55\times10^{-4}g$. The matrix effect in artificial seawater was $6.8\%$. The polymer film electrode has a diffusion controlled process in conduction, but the modified Gr/ppy, $X.O^{4-}UO^+$ type was influenced on the ion doping and electronic conduction of film itself owing to increasing of impedance. The capacitance of electrical double layer was respectively enhanced to 56 and 130 times in Gr/ppy, $X.O.^{4-}$ and Gr/ppy, $X.O^{4-}UO^+$ than Grippy type electrode.
The LAPS device of fast response and high sensitivity, based on electrochemical potential difference, and its system were fabricated for the precise measurement of pH changes and its characteristic were investigated. The electrostatic variation characteristics of LAPS according to the pH changes and parameters in the device were verified through a simulation using LAPS equivalent circuit model. The LAPS device and its system were fabricated on the basis of the result of simulation. The fabricated LAPS system showed linear sensitivity (about 56 mV/pH within the range of pH 2 to pH 11. In order to overcome the defect of general urea sensor (especially slow response time), urease immobilized nitrocellulose membrane was attached on the LAPS and resulted in the very fast response time, 0.29 mV/sec, 0.86 mV/sec at urea concentration of $50{\mu}g/ml,\; 500{\mu}g/ml$, respectively. And also in order to measure the uranyl ion, the uranyl ion selective sensing membrane with calix[6]arene derivative was used and its sensitivity was 25mV/concentration decade in the wide uranyl ion concentration range of $10^{-11}M\;to\;10^{-4}M$.
Park, Yong-Joon;Pyo, Hyung-Ryul;Kim, Won-Ho;Chun, Kwan-Sik
Journal of the Korean Chemical Society
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v.40
no.9
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pp.599-606
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1996
The effects of chemical species in groundwater on the solubility of the uranyl hydrolysis precipitates formed at pH 6.4 and 9.7 were investigated. Based on the chemical composition of the groundwater, the synthetic groundwater was prepared. The colloid-free (separated) groundwater was also prepared by removal of both organic and inorganic colloids from the sampled groundwater. Solubilities of precipitates formed in the hydrolysis of uranyl ion in groundwater, separated groundwater, synthetic groundwater and 0.1 M NaCl solution were measured over neutral to alkaline pH range, and especially, the effect of the anions and cations found in groundwater on the solubility was investigated. Solubility in groundwater was approximately two orders of magnitude greater than that in 0.1 M NaCl solution. Soubililties of uranyl hydrolysis precipitates formed at pH 9.7 and 6.4 were compared in groundwater and synthetic groundwater. Solubilities of the precipitates formed at different pH were found to be in the same order of magnitude in groundwater and synthetic groundwater, however the uranyl hydolysis precipitates formed at higher pH values showed a tendency of higher solubility.
This review article considered the electrochemical reduction of uranyl ions on a Pt surface. Specifically, we focussed on the improvement in its reduction current efficiency. First, this article briefly explained the fundamentals of the reduction of uranyl ($UO_2^{2+}$) ions on a Pt surface. Namely, they involved the electrochemical behaviour of uranium species, and electrochemical cell configurations for the reduction of $UO_2^{2+}$ ions. In addition, the effects of adsorbed hydrogen atoms were investigated on the reduction of $UO_2^{2+}$ ions. Finally, this article presented the methods for improving current efficiency of the reduction of $UO_2^{2+}$ ions on a Pt surface. Three different kinds of methods are introduced, which include electrochemical surface treatments of Pt electrode involving hydrogenation and anodisation, the use of catalyst poisons, and formation of thin mercury film on a Pt electrode. Moreover, this article provided some clues about how hydrogenation and catalyst poisons work on the reduction of $UO_2^{2+}$ ions.
Showkat, Ali Md.;Zhang, Yu-Ping;Kim, Min Seok;Kim, Sang-Ho;Choi, Seong-Ho;Lee, Kwang-Pill
Analytical Science and Technology
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v.17
no.1
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pp.23-28
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2004
Trace amount of uranyl (II) has been determined spectrophotometrically by measuring the optical density of the light blue yellowish coloured solutions formed by reaction between the metal ion and nicotinohydroxamic acid (NHx) in presence of different secondary ligands in strong isoamyl alcohol alkaline medium. The absorption maxima for both aqueous and extracted systems measured at their respective optimum pH were found to be 360 and 559 nm (DETA), 375 and 358 nm (EDA), 369 and 362 nm (piperidine), 354 and 341 nm (pyridine) and 363 and 336 nm (3 piperidine), 354 and 341 nm (pyridine) and 363 and 336 nm (3 - picoline), respectively at which Beer's law was obeyed. Effect of pH, reagent concentration, order of addition of reagent, time, temperature and solvent media on the absorption spectra have also been studied. Among the different systems studied, the shortest concentration range of uranyl(II) adhering to Beer's Law was 2.4 - 10.5 ppm observed for $UO_2(II)$ - NHx - DETA system in aqueous medium and also for iso amyl alcohol(IAA) extracted $UO_2$ - NHx - pyridine system was 2.4 - 7.8.
The electrochemical reduction of uranyl ion at the dropping mercury electrode and/or mercury microelectrode has been studied in propanediol-1,2-carbonate (PDC) by voltammetric techniques. The position of peak potentials, the nature of limiting currents, their dependency on temperature and on concentrations, reversibility of electrode reactions, and influence of addition of phenol are described. The influence of PDC in aqueous solution of uranyl ion was also described. The values of kinetic parameters, viz., transfer coefficient, formal constant for the electrode reactions bave been determined by Koutecky's method as extended by Meites and Israel. The values of ${\Delta}H,\;{\Delta}G\;and\;{\Delta}S$ have also been calculated.
A polarographic method for rapid determination of Uranium in the presence of foreign ions was proposed. The method is based on the measurement of polarogram in the sulfuric acid as supporting electrolyte. In this medium Uranyl ions give well defined reduction waves, and half-wave potentials are -0.19V vs. S.C.E. as first wave, and uncertain volt. vs. S.C.E. as second wave in $2.4 N-H_2SO_4.$ The first wave has a linear relationship between the concentration of Uranyl ion and wave height. The author also studied a method for rapid determination of Uranium in Korean monazite sand without eliminating the foreign ions. The Korean monazite sands were analyzed by this method and satisfactory result were obtained.
Shamsipur, Mojtaba;Saeidi, Mahboubeh;Yari, Abdullah;Yaganeh-Faal, Ali;Mashhadizadeh, Mohammad Hossein;Azimi, Gholamhasan;Naeimi, Hossein;Sharghi, Hashem
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.25
no.5
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pp.629-633
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2004
A new PVC membrane electrode for $UO_2^{2+}$ ion based on 2,2'-[1,2-ethanediyl bis (nitriloethylidene)]bis(1-naphthalene) as a suitable ionophore was prepared. The electrode exhibites a Nernstian response for $UO_2^{2+}$ ion over a wide concentration range ($1.0{\times}10^{-1}-1.0{\times}10^{-7}$M) with a slope of 28.5 ${\pm}$ 0.8 mV/decade. The limit of detection is $7.0{\times}10^{-8}$M. The electrode has a response time of < 20 s and a useful working pH range of 3-4. The proposed membrane sensor shows good discriminating abilities towards $UO_2^{2+}$ ion with regard to several alkali, alkaline earth transition and heavy metal ions. It was successfully used to the recovery of uranyl ion from, tap water and, as an indicator electrode, in potentiometric titration of $UO_2^{2+}$ ion with Piroxycam.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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