Sangdong scheelite deposit is confirmed to have been formed by replacement of limestone beds by metasomatic mineralization. Mineralogical zonal distribution and filling temperatures are related with order of its formation and tungsten mineralization. The first formed garnet-pyroxene zone, left in the margins of the ore body, shows the highest filling temperature of fluid inclusions in pyroxene, averaging $420^{\circ}C$. The central part of the ore body, mainly composed of quartz-mica-scheelite, shows higher fi11ing temperatures of fluid inclusions in quartz, than hornblende-quartz-scheelite zone surrounding the quartz-mica-scheelite zone, averaging $240^{\circ}C$. The distribution of highter filling temperatures above average temperature is applicable to the richest part of scheelite distribution. Generally scheelite shows higher filling temperature by about 20 to $100^{\circ}C$ than quartz in a given sample. The crystallization temperature of the main phase of scheelite deposition is $311^{\circ}C$ at the pressure of 230 to 500 bars at Sangdong area. Gas-rich inclusions in the pyroxene are homogenized into either gas or liquid phase or into both phases in a given crystal of the pyroxene, which suggests boiling at the formation of skarn.
The ore deposit of the Ohtani mine is one of repesentatives of plutonic tungsten-tin veins related genetically to acidic magmatism of Late Cretaceous in the Inner zone of Southwest Japan. Based on macrostructures of vein filling on the order of ore body, three major mineralization stages, called stage I, stage II, and stage ill from earliest to latest, are distinguished by major tectonic breaks. The alteration zories are characterized by specific mineral associations in pseudomorphs after biotite. The alteration zones can be divided into two parts, i. e. a chlorite zone and a muscovite zone, each repesenting mineralogical and chemical changes produced by the hydrothermal alteration. The chloritic alteration took place at the beginning of mineralization, and muscovite alteration in additions to chloritic alteration took place at stage II and ill. The alteration zones are considered to be formed by either of two alteration mechanism. 1) The zones are formed by reaction of the rock with successive flows of solution of different composition and different stage. 2) The zones are formed contemporaneously as the solution move outward. Reaction between the solution and the wall-rock results in a continuous change in solution chemistry. The migration of the successive replacement of the fresh zone$\rightarrow$the chlorite zone$\rightarrow$the muscovite zone may have transgressed slowly veinward, leaving metasomatic borders between the different zones.
Wasted${\cdot}$rested mine areas give lots of effect on around-environmental changes after mining development. Leaching water at reclaimed land has been eluted from the solid components through physical, chemical, biological procedures by waters percolated through reclaimed site. The element analysis of waste tungsten ore tailing, leaching water analysis and removal of heavy metal by zeolite were performed to investigate the influent of acid rain on the released contents of H. M. The heavy metal contents in leaching water were determined to be As $1.21\;{\sim}\;1.54\;ppm$, Pb $0.11\;{\sim}\;0.15\;ppm$ and $SO_4\;^{2-}$ was $302\;{\sim}\;378ppm$. As deionized water and simulated acid rain (pH 3,4) were percolated through columns packed tungsten ore tailing, the amount of Mn, Na, Ca which were dissolved by pH4 solution was higher than those by distilled water. However, W and Mo were eluted easily by high pH solution. The change of heavy metal concentration by column experiment packed zeolite was effective a little because heavy metals were adsorved much more by zeolite.
Crystal structures of tungsten-bronze type microwave dielectric ceramics, $BaOLa_2O_34TiO_2$ (BLT) and $BaO(Nd_{0.77}Y_{0.23})_4TiO_2$ (B(NY)T), were analysed using the Rietveld method. The most relibale refinement was obtained by refining the cation and anion positions from the x-ray and neutron diffraction data, respectively. The ambiguites inherent in the refined crystal structure by Mateeva et al. were resolved. The $BaORe_2O_34TiO_2$ structure consiste of $3\times2$ perovskite blocks and 4 pentagon-channels. The Ti-O6 octahedrons are distroted and tilted, which, consequently, induces the displacements of Ba and Re ions producing the superlattics (c$\approx$ 7.6 $\AA$). The B(NY)T showed more severely tilted Ti-O6 octahedrons. The relative dielectric constant $\varepsilon_{\gamma}$ and temperature coefficient $\tau_\varepsilon$ are 109.5 and-$180 ppm/^{\circ}C$ in BLT, 76 and $+40 ppm/^{\circ}C$ in B(NY)T, respectively. The small Re ions produced a positive $\tau_\varepsilon$. The relation between $\tau_\varepsilon$ and the octahedron tilting in complex perovskite is discussed for the tungsten bronze type structure.
It is understood that many big tungsten deposits such as the Sangdong in Korea, Fugigatami in Japan, Yukon in Canada, Pine Creek in U.S.A and Vostok in Russia were formed at late Cretaceous ages. However, most of tungsten mineralization in China where half the total world tungsten ores is reserved took place in late Jurassic to early Cretaceous ages. While the close association of molybdenum with tungsten mineralization is observed in the deposits related with Cretaceous magma, tungsten deposits in China related with late Jurassic to early Cretaceous show a close association of tin as well as molybdenum mineralization. It is characteristic that tungsten mineralization in China was followed by tin mineralization. The mode of occurrence of tungsten ore deposits in China is various and may represent the origin of tungsten in general, since the larger half of total amount of tungsten ores in the world are reserved in China. In case of Korea, more than 90% of total production of tungsten was occupied by the Sangdong tungsten deposit, which produced molybdenite as a byproduct Even if tin is detected in ppm unit content, no cassiterite is found in the Sangdong tungsten orebody. A similar type of two tungsten deposits is comparatively studied in order to confirm the published data; one is the Moping tungsten deposit in China and the other is the Dehwa tungsten deposit in Korea. Mineral assemblages occurring in quartz veins of both deposits are more or less same except that zinnwaldite and cassiterite occur only in the former deposit Ages of zinnwaldite and muscovite closely with molybdenite in the former deposit are 181.1 Ma and 167.8 Ma respectively, while muscovites associated with molybdenite in the latter deposit show ages of 80.9 Ma and 80.2 Ma. These results may represent deficient supply of tin from the source granitoid from which tungsten was derived in Korean peninsula during Cretaceous period, while tin supplied during tungsten mineralization tended to increase and the active tin mineralization followed the Jurassic tungsten mineralization in China.
The Ssangjeon tungsten deposit is located within the Yeongnam Massif. Within the area a number of hydrothermal quartz veins were formed by narrow open-space filling of parallel and subparallel fractures in the metasedimentary rocks as Wonnam formation, Buncheon granite gneiss, amphibolite and/or pegmatite. Mineral paragenesis can be divided into two stages (stage I, ore-bearing quartz vein; stage II, barren quartz vein) by major tectonic fracturing. Stage I, at which the precipitation of major ore minerals occurred, is further divided into three substages (early, middle and late) with paragenetic time based on minor fractures and discernible mineral assemblages: early, marked by deposition of arsenopyrite with pyrite; middle, characterized by introduction of wolframite and scheelite with Ti-Fe-bearing oxides and base-metal sulfides; late, marked by Bi-sulfides. Fluid inclusion data show that stage I ore mineralization was deposited between initial high temperatures (≥370℃) and later lower temperatures (≈170℃) from H2O-CO2-NaCl fluids with salinities between 18.5 to 0.2 equiv. wt. % NaCl of Ssangjeon hydrothermal system. The relationship between salinity and homogenization temperature indicates a complex history of boiling, fluid unmixing (CO2 effervescence), cooling and dilution via influx of cooler, more dilute meteoric waters over the temperature range ≥370℃ to ≈170℃. Changes in stage I vein mineralogy reflect decreasing temperature and fugacity of sulfur by evolution of the Ssangjeon hydrothermal system with increasing paragenetic time.
It is observed that calcareous nodules of the Hwajeol Formation are locally skarnized in the Sangdong district, in which the skarn mineralization extends 5 Km westward from the Sangdong mine area to the Hwajeolchi area. After a hidden granite beneath the Sangdong mine was discovered by exploration drillings, the exploration teams of the Sangdong mine and the Korean Mining Promotion Corporation have assumed that the skarn nodule of the Hwajeol Formation was derived from emplacement of a granite in deep place and the occurrence of hidden ore bodies below the skarn, and they have discovered high grades of tungsten orebody in the same horizon of the Sangdong ore body. Mutual genetic relatioships between epidote and garnet may be explained by following chemical reactions $Ca_2FeA_{12}$$Si_3O_{12}(OH)+CaCO_3=Ca_3(Fe,\;Al)_2$$SiO_{12}+1/2CO_2+1/2H^+Ca_3FeSi_3O_{12}+SiO_2+CO_2=2CaFeSi_{12}O_6+CaCO_3+1/2O_3$. It is concluded that epidote and garnet are useful as target minerals indicating a potential occurrence of deep seated hidden ore body. Since the epidote may inform the emplacement of the granite, while the garnet in the skarn nodule of the Hwajeol Formation may reflect a strong hydrothermal mineralization taking place from the depth.
The environments in the vicinity of the Dalseong mine has been much contaminated by heavy metals related to CuW ore deposit, which is of hydrothermal pipe type mineralized by quartz monzonite in the andesitic rocks. Chalcopyrite and wolframite are major ore minerals and sphalerite, galena and others are associated. To investigate the contamination of heavy metals in plants, samples of plants and soils were analysed by ICP for Fe, Mn, Cu, Pb, Zn, Ni, Co, Cd and Cr. Most of ore-related heavy metals are anomalously high in plants and soils, which were contaminated by the development of Taehan Tungsten Mining Company. The mine produced 48,704 tons (M/T) of 4 wt.% Cu and 1,620 tons (S/T) of 70 wt.% of $WO_3$ during active mining activity from 1961 to 1971 but was closed in 1975. Wild plants growing at the mine area may be used to remove heavy metals form soils, which cause contaminations of plants, stream waters and groundwaters in the vicinity of the mine.
Berthierine and Nontronite are firstly identified in the Sangdong tungsten ore deposits. Quantitative and qualitative analyses by EPMA and the studies using X-ray diffraction, transmission electron microscopy, and infrared absorption spectroscopy were done to characterize berthierine and nontronite. The data from berthierine are in good agreement with those from other localities. The structural data of the Sangdong berthierine are consistent with the orthorhombic, pseudo-hexagonal form which is more common in samples with high $SiO_2$ and low $Al_2O_3$ content. Geologic features suggest that the Sangdong berthierine is diagenetic in origin. However, nontronite might be a product of hydrothermal alteration after the tungsten mineralization.
The tin and tungsten deposits are embedded around the age unknown Buncheon granite gneiss which intruded the Precambrian schists, gneiss and amphibolites in Bonghwa-Uljin area. Pegmatite dike swarm developed intermittently about 4km along the southern border of Buncheon granite gneiss at Wangpiri area. Thickness of pegmatite dikes range from 0.5 to 15m. Pegmetite is consisted of quartz, microcline, albite, muscovite and frequently topaz, tourmaline, garnet, fluorite, fluorapatite and lepidolite. Pegmatite dikes are greisenized, albitized and microclinized along dike walls. Cassiterites are irregularly disseminated through the intensely greienized and albitized parts of the pegmatite. Cassiterite crystals are mainly black to dark brown and contain considerable Ta and Nb. Average Ta and Nb contents of the four cassiterite samples are 5300 and 3400 ppm. The Ssangjeon tungsten deposits is embedded within the pegmatite dike developed along the northern contact of Buncheon granite gneiss with amphibolite. This pegmatite developed 2km along the strike and thickness varies from 10 to 40m. Mineral constituents of the pegmatite are quartz, microcline, plagioclase, muscovite, biotite, tourmaline and garnet. Ore minerals are ferberite and scheelite with minor amount of molybdenite, arsenopyrite, pyrrhotite, pyrite, chalcopyrite, sphalerite, galena, pentlandite, bismuthinite, marcasite, and fluorite. Color and occurrence of quartz reveals that quartz formed at three different stages; quartz I, the earliest milky white quartz formed as a rock forming mineral of simple pegmatite; quartz II, gray to dark gray quartz which replace the minerals associated with quartz I; quartz III, the latest white translucent quartz which replace the quartz I and H. All of the ore minerals are precipitated during the quartz II stage. Fluid inclusion in quartz I and II are mainly gaseous inclusions and liquid inclusions are contained in quartz III and fluorite. Salinities of the inclusion in quartz I and II ranges from 4.5 to 9.5 wt. % and 5.1 to 6.0 wi. % equivalent NaCl respectively. Salinities of the inclusion in fluorite range from 3.5 to 8.3 wt. % equivalent NaCl. Homogenization temperatures of the inclusion in quartz I, II and III range from 415 to $465^{\circ}C$, from 397 to $441^{\circ}C$ and 278 to $357^{\circ}C$. Data gathered in this study reveals that tin and tungsten mineralization in this area are one of prolonged event after the pegmatite formation around Buncheon granite gneiss.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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