A series of cleft-type ionophores having two convergent hydroxamic acid functions are prepared and their selective ionophoric properties toward heavy metal and transition metal ions have been investigated. Hydroxamic acids 3 exhibited a prominent selectivity toward heavy metal ions of Hg2+ and Pb2+, and transition metal ions of Cu2+ over other transition metal and alkaline earth metal ions from slightly acidic source phase (pH 6) to an acidic receiving phase (pH 1). Selective ionophoric properties toward Pb2+ and Cu2+ ions over other surveyed metal ions are also confirmed by the FAB-MS measurements.
Nitrogen (N)-doped ordered mesoporous carbons (OMCs) with a dual transition metal system were synthesized as non-Pt catalysts for the ORR. The highly nitrogen doped OMCs were prepared by the precursor of ionic liquid (3-methyl-1-butylpyridine dicyanamide) for N/C species and a mesoporous silica template for the physical structure. Mostly, N-doped carbons are promoted by a single transition metal to improve catalytic activity for ORR in PEMFCs. In this study, our N-doped mesoporous carbons were promoted by the dual transition metals of iron and cobalt (Fe, Co), which were incorporated into the N-doped carbons lattice by subsequently heat treatments. All the prepared carbons were characterized by via transmission electron microscopy (TEM), X-ray diffraction (XRD) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). To evaluate the activities of synthesized doped carbons, linear sweep was recorded in an acidic solution to compare the ORR catalytic activities values for the use in the PEMFC system. The dual transition metal promotion improved the ORR activity compared with the single transition metal promotion, due to the increase in the quaternary nitrogen species from the structural change by the dual metals. The effect of different ratio of the dual metals into the N doped carbon were examined to evaluate the activities of the oxygen reduction reaction.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2012.02a
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pp.572-572
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2012
Growth of metal oxides on graphene may lead to a better understanding of delicate effects of their growth habits on their underlying physics. The vanadium dioxide ($VO_2$) is well known for its metal-to-insulator transition accompanied by a reversible first order structural phase transition at 340 K. This transition makes $VO_2$ a potentially useful material for applications in electrical and optical devices. We report a successful growth of $VO_2$ nanostructures on a graphene substrate via a vapor-solid transport route. As-grown $VO_2$ nanostructures on graphene were systematically characterized by field emission scanning electron microscopy, x-ray diffraction, Raman spectroscopy, FT-IR spectroscopy and high resolution transmission electron microscopy. These results indicate that the strain between $VO_2$ and graphene layers may be easily controlled by the number of underlying graphene layer. We also found that the strain in-between $VO_2$ and graphene layer affected its metal-to-insulator transition characteristics. This study demonstrates a new way for synthesizing $VO_2$ in a desired phase on the transparent conducting graphene substrate and an easy pathway for controlling metal-to-insulator phase transition via strain.
The complexes of $C_2-\;and\;C_6$-dihydroceramides with transition metal ions have been investigated by using Electrospray ionization-tandem mass spectrometry (ESI-MS/MS). The formation and fragmentation pathways of several doubly charged cluster ions as well as singly charged cluster ions of $C_2-\;and\;C_6$-dihydroceramides with transition metal ions have studied by ESI-MS/MS in the positive mode. Under ESI conditions, dihydroceramides form singly and doubly charged complexes with transition metal ions $(Mn^{2+},\;Fe^{2+},\;Co^{2+},\;Ni^{2+},\;and\;Zn^{2+}\;except\;Cu^{2+})$ with the compositions of $[DHCer+M+2H^2O-H]^+,\;[2DHCer+M+2H2O-H]^+,\;[3DHCer+M+2H2O-H]^+,\;[2DHCer+M]^{2+},\;[3DHCer+M]^{2+},\;[4DHCer+M]^{2+},\;[5DHCer+M]^{2+},\;and\;[6DHCer+M]^{2+}\;(DHCer\;=\;C_2-\;or\;C_6$-dihydroceramide, M = transition metal ion). The different complexation behavior of copper is responsible for relatively lower affinity of dihydroceramides to copper compared to those of other transition metals. It is also found that in the mass spectrum of the dihydroceramide complexes with copper(II), [2DHCer+Cu-H]$^+$ was observed with considerable intensity as well as [2DHCer+Cu+2$H_2O-H]^+$ due to its different geometry from those of other metals.
Kim, Da Hye;Park, Bo Keun;Jeone, Dong Ju;Kim, Chang Gyoun;Son, Seung Uk;Chung, Taek-Mo
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2014.02a
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pp.303.2-303.2
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2014
The oxides of group IV transition metals such as titanium, zirconium, hafnium have many important current and future application, including protective coatings, sensors and dielectric layers in thin film electroluminescent (TFEL) devices. Recently, group IV transition metal oxide films have been intensively investigated as replacements for SiO2. Due to high permittivities (k~14-25) compared with SiO2 (k~3.9), large band-gaps, large band offsets and high thermodynamic stability on silicon. Herein, we report the synthesis of new group IV transition metal complexes as useful precursors to deposit their oxide thin films using chemical vapor deposition technique. The complexes were characterized by FT-IR, 1H NMR, 13C NMR and thermogravimetric analysis (TGA). Newly synthesised compounds show high volatility and thermal stability, so we are trying to deposit metal oxide thin films using the complexes by Atomic Layer Deposition (ALD).
Transition metal dichalcogenide (TMD) materials have distinctive structures in comparison with other two-dimensional materials. TMD materials' structure is held together by van der Waals and covalent intralayer interactions; consequently, TMDs exhibit multiple phases and properties depending on their structure. This article reviews some of the research currently being undertaken to control TMD phases to utilize their different properties. This review introduces some trials for changing the phase of TMDs.
Seo, Hongmin;Cho, Kang Hee;Ha, Heonjin;Park, Sunghak;Hong, Jung Sug;Jin, Kyoungsuk;Nam, Ki Tae
Journal of the Korean Ceramic Society
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v.54
no.1
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pp.1-8
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2017
Electrochemical water splitting to produce hydrogen energy is regarded as a promising energy conversion process for its environmentally friendly nature. To improve cell efficiency, the development of efficient water oxidation catalysts is essentially demanded. For several decades, 3d transition metal oxides have been intensively investigated for their high activity, good durability and low-cost. This review covers i) recent progress on 3d transition metal oxide electrocatalysts and ii) the reaction mechanism of oxygen evolving catalysis, specifically focused on the proposed pathways for the O-O bond formation step.
Experimental and theoretical studies show that all covalent azides possess a nonlinear azide group. They also rationalize this remarkable structural feature. We have seen that the most important non-covalent contributions in the covalently bound azides system (X-N1-N2-N3) are the $\pi$-delocalization over the entire molecule and a strong negative hyperconjugation which donates electron density from the filled $\sigma$ (X-N1) orbital into the unfilled, antibonding $\pi^*$ (N2-N3) orbital. For transition metal azide complexes, a bent configuration and a small difference between the N-N bond lengths, generally the longer one being adjacent to the transition metal, were observed.
The hydricities of d$^6$ metal hydride complexes in aqueous solution were calculated by using density functional theoretical (DFT) calculations coupled with a Poisson-Boltzmann (PB) solvent model. Hydricity describes the hydride donor ability of the metal-hydrogen bond, which assists in the study of the mechanism of many catalytic processes and chemical reactions that involve transition metal hydrides. The calculation scheme produced hydricity values that were in good agreement with experimental estimation. The inclusion of a water molecule as a weakly bound ligand to five-coordinate metal complexes gave an improved correlation result.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2014.02a
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pp.424.1-424.1
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2014
Vanadium dioxide (VO2) is a strongly correlated oxide exhibiting a first-order metal-insulator transition (MIT) that is accompanied by a structural phase transition from a low temperature monoclinic phase to a high-temperature rutile phase. VO2 has attracted significant attention because of a variety of possible applications based on its ultrafast MIT. Interestingly, the transition nature of VO2 is significantly affected by stress due to doping and/or interaction with a substrate and/or surface tension as well as defects. Accordingly, there have been considerable efforts to understand the influences of such factors on the phase transition and the fundamental mechanisms behind the MIT behavior. Here, we present the influences of oxygen deficiency, hydrogen doping, and substrate-induced stress on MIT phenomena in single-crystalline VO2 nanobeams. Specifically, the work function and the electrical resistance of the VO2 nanobeams change with the compositional variation due to the oxygen-deficiency-related defects. In addition, the VO2 nanobeams during exposure to hydrogen gas exhibit the reduction of transition temperature and the complex phase inhomogenieties arising from both substrate-induced stress and the formation of the hydrogen doping-induced metallic rutile phase.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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