Benzosilacyclobutenes were prepared from the reactions of 1,1-dichlorobenzosilacyclobutene with Grignard reagents or t-butyllithium. In the thermal reactions with alcohols, benzosilacyclobutenes underwent both benzyl-silicon and aryl-silicon bond rupture to yield (dialkyl)alkoxy-o-tolylsilanes and (dialkyl)alkoxybenzylsilanes, respectively. The photochemical reactions, however, produced only the former products via o-silaquinone methides.
A mechanistic possibility for the initiation of the thermal polymerization reactions are envisaged theoretically. As result of the considerations, it is assumed that the thermal polymerization reactions take place via the pseudo molecular complex which has been supposed to be an intermediate in the transition state of Diels-Alder reactions.
Thermal and photoinduced silylallylation reactions of organic halides with 3-stannyl-2-(silylmethyl)propene are explored. Silylallylations occur in moderate to high yields, producing various functionalized allylsilane products in which halide carbon is bonded to the terminal alkenic carbon of allylsilane with the removal of tributyltin group. The reactions, which tolerate functional groups such as carbonyl, ester, nitrile, acetal, and ketal, hold synthetic potential for the construction of functionalized allylsilanes.
The purpose of this paper is to analyze thermal sensation which is measured bv human physioclimatic reactions in Korea. Human physiological reactions to temperature and relative humidity are analyzed to produce a nomogram from which average human reactions to the climatic factors can be deduced. Thermal - indices for each regular stations in both South (1961-1990) and North Korea(1973-1994) are calculated based on monthly meteorological data. A generalized annual physioclimatic maps for each Annual Cumulative Thermal Index for the 52 stations are constructed to show how men tend to feel in various areas. Resuts of this study can be applied for evaluation of thermal environment in our daily activities, and for searching relevant sports training-sites.
Structural changes attending polyacrylonitrile(PAN) upon heating and treating with nucleophilic reagents have been studied for some time and a few authors have studied on the thermal degradation, particularly on the characterization of degradation products in PAN. It is the purpose of this paper to report the kinetic study on the thermal degradation above $250^{\circ}C$ and make some suggestions as to the degradation process and mechanism in PAN. The degradation process in PAN is considered that three reactions are combined in two steps. Random chain scission accompanying the naphthylidine-type ring formation is the first step and the degradation of naphthylidine-type ring occurred as the next step. The reactions in the first step are competitive so that the maximum weight loss on pyrolysis of PAN, under such a condition that the degradation of naphthylidine-type ring is negligible, is depended on the relative reaction rate of these two competitive reactions.
The gas phase reactions of the photochemically generated t-butoxy radicals with phosphine ($PH_3$) were studied in the temperature range of $35-80^{\circ}C.$ We found the significant differences between high temperature thermal reactions and low temperature photo reactions. In comparison with the reactions of t-butoxy radicals with other hydrogen donors, some possible mechanistic suggestions were made for the explanation of the results.
This brief review deals with the thermal or photochemical synthesis and reactions of silacyclopropene or 1-sila-1,2-propadiene. The novel intramolecular reactions of silacyclopropene or 1-sila-1,2-propadiene are also discussed.
Epoxidized polybutadiene (EPB) was prepared by polybutadiene (PB) with m-chloroperbenzoic acid (MCPBA) in homogeneous solution. EPB was blended with poly(3-hydroxybutyrate) (PHB) up to 30 wt% by solution-precipitation procedure. The thermal decomposition of PHB/EPB blends was studied by thermogravimetric analysis (TGA), differential scanning calorimetry (DSC) and differential thermal analysis (DTA). The thermograms of PHB/EPB blends contained a two-step degradation process, while that of pure PHB sample exhibited only one-step degradation process. This degradation behavior of PHB/EPB blends, which have a higher thermal stability as measured by maximum decomposition temperature and residual weight, is probably due to crosslinking reactions of the epoxide groups in the EPB component with the carboxyl chain ends of PHB fragments during the degradation process, and the occurrence of such reactions can be assigned to the exothermic peaks in their DTA thermograms.
Most of the chemical reactions performed in the chemical industry are exothermic, meaning that thermal energy is released during the reaction. It is also important to understand the thermal hazards such as thermal stabilities and runaway reactions, which are governed by thermodynamics and reaction kinetics of the mixed materials. The paper was described the evaluation of thermal behavior caused by an exothermic batch process in manufacture of the vinyl acetate resin. The aim of the study was to evaluate the thermal stabilities of raw materials with operating conditions such as a reaction inhibitor, heating rate, reaction atmosphere and the mount of methanol charged in the vinyl acetate polymerization process. The experiments were performed in the differential scanning calorimeter(DSC), C 80 calorimeter, and thermal screening unit($TS^u$). It was suggested that we should provide the thermal characteristics for raw materials to present safe precautions with operating conditions in the vinyl acetate polymerization process.
The interface between the surface of a cathode material and the electrolyte gives rise to surface reactions such as solid electrolyte interface (SEI) and chemical side reactions. These reactions lead to increased surface resistance and charge transfer resistance. It is consequently necessary to improve the electrochemical characteristics by suppressing these reactions. In order to suppress unnecessary surface reactions, we coated cathode material using polypropylene (PP). The PP coating layer effectively reduced the SEI film that is generated after a 4.3 V initial charging process. By mitigating the formation of the SEI film, the PP-coated Li[(Ni0.6Co0.1Mn0.3)0.36(Ni0.80Co0.15Al0.05)0.64)]O2(NCS) electrode provided enhanced transport of Li+ ions due to reduced SEI resistance (RSEI) and charge transfer resistance (Rct). The initial charge and discharge efficiency of the PP-coated NCS electrode was 96.2 % at a current density of 17 mA/g in a voltage range of 3.0 ~ 4.3 V, whereas the efficiency of the NCS electrode was only 94.7 %. The presence of the protective PP layer on the cathode improved the thermal stability by reducing the generated heat, and this was confirmed via DSC analysis by an increased exothermic peak.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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